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煤煉制清潔油品及固體燃料系統(tǒng)研究

時間:2020-04-04 來源:網(wǎng)絡 瀏覽:

一 引言

隨著大氣污染防治工作推進,我國對清潔的固體和液體燃料需求與日俱增。同時,我國是一個“富煤、少油”的國家,將豐富煤炭轉化為寶貴的油品資源,對改善國家能源結構、保障國家能源安全具有重要意義。煤低溫熱解是實現(xiàn)煤炭高效清潔轉化的有效方法之一,[1]有氣體(煤氣)、液體(焦油)和固體(半焦)三種形態(tài)產(chǎn)物,通過對氣液固產(chǎn)物進一步提質加工,可以得到清潔的液體和固體燃料產(chǎn)品。

低溫熱解液體產(chǎn)物煤焦油加氫提質后,主要產(chǎn)品柴油硫氮含量很低(<10ppm),是一種清潔的燃料,但是十六烷值較低(約為40)、密度較高(約為880kg/m3),[2]達不到國家車用柴油標準(十六烷值>45,密度為790~850kg/m3,GB 1947-2013),只能作為調(diào)和組分。同時,費托合成柴油也是一種非常清潔的燃料,基本不含硫、氮、芳烴,十六烷值高(約70),密度較低(約780kg/m3),[3]與焦油加氫柴油調(diào)和,可以得到清潔的車用柴油。

針對上述問題,本文提出一種煤煉制清潔油品及固體燃料系統(tǒng),以廉價豐富的碎煤為原料,最終生產(chǎn)出石腦油、車用柴油、潔凈煤等清潔燃料產(chǎn)品。該系統(tǒng)利用固體熱載體熱解技術,[4]首先將碎煤轉化為半焦、焦油和煤氣等中間產(chǎn)物;半焦通過成型,生產(chǎn)潔凈煤產(chǎn)品;煤焦油經(jīng)加氫,得到石腦油、柴油等組分;煤氣首先經(jīng)蒸汽轉化后,一部分經(jīng)變換后用于制氫,其余部分經(jīng)凈化后進行費托合成得到生產(chǎn)高十六烷值(達到70以上)柴油組分,與煤焦油加氫柴油組分調(diào)和得到清潔車用柴油產(chǎn)品。

二 系統(tǒng)介紹

煤煉制清潔油品及固體燃料系統(tǒng)以碎煤為原料,主要生產(chǎn)石腦油、車用柴油、潔凈煤等清潔燃料產(chǎn)品,如圖1所示。系統(tǒng)原理及流程如下:碎煤(<25mm)經(jīng)干燥后,送入熱解反應器,與750℃~850℃半焦熱載體混合并發(fā)生熱解,生成半焦、焦油、煤氣和水等中間產(chǎn)物,熱解溫度控制為550℃~600℃;焦油經(jīng)預處理除去粉塵、水分等雜質后,送入加氫裝置生產(chǎn)石腦油產(chǎn)品、低十六烷值柴油組分等;半焦送入成型裝置,添加約5%的黏結劑成型后作為潔凈煤產(chǎn)品;煤氣經(jīng)壓縮后,送入脫硫等凈化裝置,凈化后送入蒸汽轉化裝置,將CH4等輕烴組分轉化為CO和氫氣,一部分經(jīng)凈化后,送入費托合成裝置,生產(chǎn)合成油,經(jīng)加氫后得到石腦油產(chǎn)品、高十六烷值柴油組分等,其余部分送入變換裝置,將其中的CO轉化為氫氣,控制CO體積含量小于1%,然后進入凈化裝置,脫除其中的CO2等,最后經(jīng)吸附分離得到氫氣,用于焦油加氫和合成油加氫裝置。將煤焦油加氫得到的柴油組分與費托合成油加氫得到的柴油組分調(diào)和,得到清潔車用柴油產(chǎn)品。

圖1 煤煉制清潔油品及固體燃料系統(tǒng)示意

三 系統(tǒng)模擬

(一)基礎數(shù)據(jù)

本系統(tǒng)模型包括低溫熱解、煤氣壓縮、脫硫、蒸汽轉化、變換及凈化、費托合成、吸附分離、焦油預處理、焦油加氫、合成油加氫、油品調(diào)和和半焦成型等部分。利用Aspen Plus建立該系統(tǒng)模型,物性方法選擇RK-SOAVE方程。其中,煤低溫熱解、焦油加氫、費托合成、合成油加氫部分采用收率模型進行計算,吸附分離氫氣的效率為85%,輕烴蒸汽轉化和CO變換采用Gibbs平衡反應模型計算,[5]平衡溫距設為20℃,[6]CO變換平衡溫距設為30℃,其余部分根據(jù)熱力學平衡進行計算。[7]

模擬所需要的基礎數(shù)據(jù)包括:原煤工業(yè)分析和元素分析數(shù)據(jù)、熱解半焦工業(yè)和元素分析數(shù)據(jù)、熱載體半焦工業(yè)和元素分析數(shù)據(jù)、熱解過程產(chǎn)物分布、費托合成產(chǎn)物分布、焦油加氫產(chǎn)物分布和費托合成油加氫產(chǎn)物分布數(shù)據(jù)等。

本系統(tǒng)原煤為神東長焰煤,其分析數(shù)據(jù)如表1所示。熱解產(chǎn)物分布及產(chǎn)品性質,在公斤級固體熱載體熱解實驗平臺上獲得,熱解溫度為600℃,見表1~表3。將煤在20g級干餾爐內(nèi)加熱至800℃,得到半焦熱載體,分析數(shù)據(jù)見表1。

表1 神東長焰煤及半焦分析數(shù)據(jù)

表2 神東長焰煤熱解產(chǎn)物分布(干基)

表3 熱解煤氣體積組成

煤焦油全餾分加氫氫耗為5.0%左右,石腦油收率為14.0%,柴油收率為76.6%,尾油收率為7.5%,水產(chǎn)率為5.6%[8]。

以天然氣為原料制合成氣,費托合成產(chǎn)物分布如下:C1~C4為12.9%,汽油(C5~C11)為17.5%,柴油(C12~C18)為21.7%,重質油/蠟為47.9%,CO轉化率約90%。費托合成重質油/蠟通過加氫裂化可獲得高質量的二次加工產(chǎn)品,如石腦油、柴油等,其中石腦油收率為10%,柴油收率為81.9%,氫耗約1%[9]。

(二)模擬結果

以年處理1000萬噸神東長焰碎煤(<25mm)系統(tǒng)為例進行模擬計算,年工作小時數(shù)為8000,模擬結果如表4所示。

對于煤低溫熱解部分,根據(jù)給定的工藝條件(干燥溫度200℃,熱解溫度600℃,半焦熱載體溫度800℃),模擬得到半焦熱載體與干燥煤質量比為3.3,半焦產(chǎn)品干基收率為60.5%,焦油產(chǎn)品干基收率為7.2%,煤氣產(chǎn)品干基收率為10.0%。半焦產(chǎn)品中熱載體半焦(800℃)占82%,熱解半焦(600℃)占18%,半焦產(chǎn)品揮發(fā)分為8.7%,熱值大于6000kcal/kg,是一種清潔的固體燃料。

模擬結果表明,該系統(tǒng)煤焦油加氫裝置規(guī)模為62.5萬噸/年,費托合成裝置規(guī)模為36.0萬噸油/年,可年產(chǎn)潔凈煤為618.0萬噸,石腦油為18.4萬噸,車用柴油為75.1萬噸(十六烷值>50,硫含量<10ppm,達到國V標準),重油為4.9萬噸,系統(tǒng)能效達到75%以上,高于煤直接制油、煤制天然氣過程的能效(約60%)。

表4 模擬結果

四 政策建議

煤煉制清潔油品及固體燃料系統(tǒng),在將煤部分轉化為清潔油品的同時,也使煤成為更清潔的固體燃料,是實現(xiàn)煤分質高效清潔轉化的有效途徑之一。為推動煤煉制清潔油品及固體燃料系統(tǒng)發(fā)展與應用,建議國家在以下方面出臺相關政策措施。

(1)鼓勵使用清潔煤產(chǎn)品。散煤燃燒是造成大氣污染的重要因素之一,在城郊及農(nóng)村推廣使用清潔煤產(chǎn)品,對于大氣污染防治、改善城市空氣質量具有重要作用,應該出臺和加大鼓勵措施。

(2)減免煤基清潔油品稅費。目前,煤基清潔油品與石油基油品征收相同的稅費,在國際油價持續(xù)低迷情況下,不利于煤制油產(chǎn)業(yè)健康發(fā)展及石油替代戰(zhàn)略實施,應考慮減免煤基清潔油品相關稅費。

五 結論

本文提出了一種煤煉制清潔油品及固體燃料系統(tǒng),以廉價豐富的碎煤為原料,利用固體熱載體熱解技術,將碎煤轉化為半焦、焦油和煤氣等中間產(chǎn)物,然后經(jīng)煤氣蒸汽轉化、費托合成、焦油加氫、半焦成型等加工過程,最終生產(chǎn)出石腦油、車用柴油、潔凈煤等清潔燃料產(chǎn)品。模擬及分析結果表明,對于年處理能力為1000萬噸煤的煤煉制清潔油品及固體燃料系統(tǒng),可生產(chǎn)約618.0萬噸潔凈煤(揮發(fā)分<10%,熱值>6000kcal/kg)和98.4萬噸清潔油品(主要為車用柴油,其十六烷值>50,硫含量<10ppm,達到國V標準),系統(tǒng)能效達到75%以上。

煤煉制清潔油品及固體燃料系統(tǒng),在將煤部分轉化為清潔油品的同時,也使煤成為更清潔的固體燃料,是實現(xiàn)煤炭分質高效清潔轉化的有效途徑之一。為推動煤煉制清潔油品及固體燃料系統(tǒng)發(fā)展和應用,建議國家在鼓勵清潔煤使用、減免煤基清潔油品稅費等方面出臺政策措施。

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