沸石催化劑上苯與乙烯烷基化反應(yīng)的催化劑失活原因
- 期刊名字:北京服裝學(xué)院學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)
- 文件大?。?23kb
- 論文作者:茹進(jìn)勇,杜迎春
- 作者單位:北京服裝學(xué)院材料科學(xué)與工程學(xué)院
- 更新時(shí)間:2020-06-12
- 下載次數(shù):次
26卷第4期北京服裝學(xué)院學(xué)報(bào)Vol 26 No 4006年12月Journal of Beijing Institute of Clothing TechnologyDec.2006沸石催化劑上苯與乙烯烷基化反應(yīng)的催化劑失活原因茹進(jìn)勇,杜迎春北京服裝學(xué)院材料科學(xué)與工程學(xué)院,北京100029)摘要∶針對(duì)催化精餾法煉廠干氣制乙恭模試試驗(yàn)中存在的沸石催化劑緩慢失活現(xiàn)象在固定床反應(yīng)器上考察了低潤(rùn)濕率時(shí)催化劑失活情況對(duì)失活催化劑進(jìn)行了GCMS分析.研究了原料即煉廠干氣和苯中的主要雜質(zhì)—(OCO水對(duì)催化劑壽命的影響.結(jié)果表明:1)低潤(rùn)濕率時(shí)導(dǎo)致催化劑失活的物質(zhì)主要是苯的深度烷基化產(chǎn)物,雖然也發(fā)生了乙烯的齊聚反應(yīng)但生成的小分子物質(zhì)隨即參加烷基化反應(yīng)最終生成多烷基苯;2)CO和(O對(duì)催化劑無(wú)不良影響氣相中的水含量在400×10-6以上或液相中水含量在70×10-6以上時(shí)催化劑活性暫時(shí)有所降低關(guān)鍵詞:催化劑失活;乙苯;沸石催化劑;深度烷基化;齊聚中圖分類(lèi)號(hào):TQ225.24文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1001-05642006)4-0046-07乙苯經(jīng)過(guò)脫氫處理制得的苯乙烯單體是石油化工的主要基礎(chǔ)產(chǎn)品之一.90%的乙苯由苯與乙烯烷基化反應(yīng)制得.催化裂化是煉油廠重油深度轉(zhuǎn)化和提高經(jīng)濟(jì)效益旳重要加工過(guò)程也是煉油廠石油化工綜合利用的重要原料來(lái)源之一.我國(guó)現(xiàn)有催化裂化裝置數(shù)十套年產(chǎn)含有10%~20%乙烯的干氣近200萬(wàn)噸若將其回收用來(lái)制取乙苯不僅能擴(kuò)大乙苯原料來(lái)源從而部分緩解我國(guó)長(zhǎng)期以來(lái)乙烯供不應(yīng)求旳矛盾還可為煉油廠干氣的綜合利用開(kāi)辟新的途徑明顯增加企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益北京服裝學(xué)院與有關(guān)單位合作采用β沸石催化劑在催化精餾塔內(nèi)進(jìn)行了煉廠干氣制乙苯的模試研究,模試實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)在除去了水、HS噻吩等有害物質(zhì)的前提下催化劑隨反應(yīng)時(shí)間延長(zhǎng)仍會(huì)發(fā)生緩慢失活.催化劑操作壽命遠(yuǎn)低于其在高濃度乙烯與苯在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行烷基化反應(yīng)的壽命11主要原因可能是1開(kāi)氣中乙烯含量低僅有10%~20%體積分?jǐn)?shù))伴隨有大量氣體進(jìn)入催化劑床層2)催化劑構(gòu)件以填料形式裝填在催化精餾塔中液體為分散相催化劑未完全浸泡在液相中并且精餾過(guò)程中必然發(fā)生液體混合物的部分汽化而固定床鼓泡反應(yīng)器中液相為連續(xù)相.這2個(gè)因素均會(huì)造成催化劑上潤(rùn)濕率降低導(dǎo)致催化劑緩慢失活.因此本文采用固定床反應(yīng)器模擬了2種低潤(rùn)濕率和低乙烯濃度條件下的烷基化反應(yīng)考察了催化劑失活情況分析了失活原因YHa中國(guó)煤化工CNMHG枚稿日期:2005-12-20作者簡(jiǎn)介:菇進(jìn)敷1974-)男1999級(jí)碩士研究生通訊聯(lián)系人電話:010-64288291第4期茹進(jìn)勇等:沸石催化劑上苯與乙烯烷基化反應(yīng)的催化劑失活原因47實(shí)驗(yàn)1.1實(shí)驗(yàn)原料與流程FX01催化劑北京東大化工實(shí)驗(yàn)廠高純氫氣、空氣、氮?dú)?、氦氣、一氧化碳?xì)怏w、二氧化碳?xì)怏w北京普萊克斯氣體公司苯、乙爔純度234均大于99.5%)燕山石化公司實(shí)驗(yàn)裝置及流程如圖1所示.反應(yīng)器由12-氣體質(zhì)量流量計(jì)汁一微量計(jì)量泵5一熱電偶12mm不銹鋼管制成內(nèi)裝0.5~2gFX017=電x一反應(yīng)器備壓間:0-氣液分離罐圖1實(shí)驗(yàn)流程簡(jiǎn)圖催化劑1.2烷基化反應(yīng)以下實(shí)驗(yàn)均在圖1所示的裝置上進(jìn)行苯與乙烯的烷基化反應(yīng)條件為:140℃.8MPa,乙烯空速0.6hˉn(苯y(tǒng)n(乙烯)1-6n(N2yn(乙烯)=1~61.3低潤(rùn)濕率時(shí)催化劑上的反應(yīng)1)模擬實(shí)驗(yàn)1首先用苯充分潤(rùn)濕催化劑之后將苯從反應(yīng)器中排出用氮?dú)獯祾咭欢〞r(shí)間待催化劑外表面上非結(jié)合苯被帶走后向反應(yīng)器中通入體積比為1:1的乙烯和氮?dú)饣旌蠚?在通乙烯1h和6h后分別進(jìn)行苯與乙烯的烷基化反應(yīng)記錄氣液相組成觀察催化劑活性降低的程度.反應(yīng)結(jié)束后對(duì)催化劑上的殘留物質(zhì)進(jìn)行GCMS分析2)模擬實(shí)驗(yàn)2為了更接近實(shí)際操作中的低潤(rùn)濕率狀況改用含一定濃度乙烯的反應(yīng)氣體吹掃催化劑即首先在催化劑上進(jìn)行苯與乙烯的烷基化反應(yīng)待反應(yīng)達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)后停止進(jìn)苯繼續(xù)通入反應(yīng)氣體逐漸形成低潤(rùn)濕率狀態(tài).一段時(shí)間后再向反應(yīng)器中通入苯記錄氣液相組成的變化,分析催化劑活性降低的程度分析催化劑上的殘留物質(zhì)1.4雜質(zhì)對(duì)實(shí)驗(yàn)的影響為了研究實(shí)際干氣中存在的雜質(zhì)對(duì)烷基化反應(yīng)中催化劑活性的影響在原料氣中配入一定量的雜質(zhì)氣體大于等于其在干氣中的含量),包括一氧化碳?xì)怏w、二氧化碳?xì)怏w和水蒸汽,并采用不同含水量的苯為原料進(jìn)行烷基化反應(yīng)通過(guò)記錄乙烯轉(zhuǎn)化率和乙苯選擇性的變化逐檢測(cè)這些雜質(zhì)對(duì)催化劑活性的影響.1.5分析方法采用(C102G;型氣相色譜儀分析尾氣中d中國(guó)煤化工摶化率校正因子分別等于2.38和2.08不銹鋼色譜柱長(zhǎng)7m∮3CNMHG58℃氣為載氣流速20mL/min熱導(dǎo)檢測(cè)器采用SQ206型氣相色譜儀分析反應(yīng)液中的苯、乙苯和二乙苯DEBX三乙苯及更高碳數(shù)的多乙苯在反應(yīng)液中的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)低于0.2%可以忽略不計(jì)),以計(jì)算目的產(chǎn)物乙苯的選擇性校正因子分別為1.00.80.69.不銹鋼色譜柱長(zhǎng)2m∮3mm內(nèi)裝2.5%DNP+2.5%北京服裝學(xué)院學(xué)報(bào)自然科學(xué)版2006年Benmore.34/ Diatopack固定相氫氣為載氣流速20ml/min柱溫120℃汽化室溫度170℃,熱導(dǎo)檢測(cè)器2結(jié)果與討論起e催化劑干床后通乙烯6b米102.1低潤(rùn)濕率時(shí)催化劑上的反應(yīng)苯蒸氣處理2h圖2為模擬實(shí)驗(yàn)1條件下分別通乙烯1h美新鮮催化劑催化劑干床后通乙烯1h和6h的烷基化反應(yīng)情況.可看出通乙烯1h15后通入苯的催化劑反應(yīng)液中乙苯含量與新鮮反應(yīng)時(shí)間h催化劑的相當(dāng)表明催化活性未受影響而通乙圖2低潤(rùn)濕率模擬實(shí)驗(yàn)1的烷基化反應(yīng)烯6h后催化劑活性?xún)H有新鮮催化劑的60%對(duì)2種情況下催化劑骨架內(nèi)結(jié)焦物質(zhì)進(jìn)行GCMS分析譜圖見(jiàn)圖3.比較2張圖可以看出除了溶劑峰外只有多烷基苯的峰可認(rèn)為均有乙烯與苯的烷基化反應(yīng)發(fā)生并由于苯含量較低而繼續(xù)生成了多乙基苯.2圖均沒(méi)有乙烯齊聚那樣的基線起伏.表明乙烯齊聚產(chǎn)物未殘留在催化劑中,可能是由于齊聚很少發(fā)生或者即使發(fā)生了也迅速參與了烷基化反應(yīng).將圖3中各烷基苯的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)列于表1.可看岀苯含量相對(duì)較高但也有一些多乙苯.這些多乙苯主要是在停止進(jìn)苯的低潤(rùn)濕率條件下形成的由于此反應(yīng)時(shí)間較短多乙苯的量很少并未達(dá)到堵塞孔道的程度所以繼續(xù)向反應(yīng)器中通入苯后催化劑仍表現(xiàn)出很高的活性合成了較多的乙苯和二乙苯.在通乙烯6h的催化劑上乙苯含量較少幾乎沒(méi)有二乙苯多乙苯卻相對(duì)較多.這些多乙苯也是在反應(yīng)初期形成的因?yàn)樵诖藸顟B(tài)通乙烯的時(shí)間較長(zhǎng)生成多乙苯的量也多使催化劑活性受到了一定的影響.在繼續(xù)進(jìn)行的烷基化反應(yīng)中催化劑表現(xiàn)了較低的活性合成了較少的乙苯二乙苯幾乎沒(méi)有生成.這說(shuō)明多乙基苯的存在使催化劑活性降低.保留時(shí)間/min保留時(shí)間min(a)h后(b)6h后圖3低潤(rùn)濕率狀態(tài)通乙烯后殘留物質(zhì)的cC分析中國(guó)煤化工表1低潤(rùn)濕率狀態(tài)下催化CNMHG干塔時(shí)間/殘留物質(zhì)種類(lèi)h乙苯二乙苯三乙苯四乙苯五乙苯六乙苯77.7316.571.231.2515.87第4期茹進(jìn)勇等:沸石催化劑上苯與乙烯烷基化反應(yīng)的催化劑失活原因49另外還出現(xiàn)了一些很小的雜峰這表明催化劑長(zhǎng)時(shí)間處于低潤(rùn)濕率狀態(tài)反應(yīng)比較復(fù)雜乙烯齊聚的機(jī)會(huì)增多濟(jì)聚物繼續(xù)參與反應(yīng)使反應(yīng)更加復(fù)雜隨之進(jìn)行的烷基化反應(yīng)中部分多乙基苯通過(guò)溶解在苯中從催化劑的孔道內(nèi)擴(kuò)散出來(lái)使催化劑的活性有所恢復(fù).但是催化劑的活性并沒(méi)有完全恢復(fù)這說(shuō)明還是有些烷基苯在此溫度、壓力下不能擴(kuò)散出來(lái)比如五乙苯和六乙苯為了檢驗(yàn)烷基化反應(yīng)條件下的苯蒸汽能否在催化劑上裂解成烯烴并發(fā)生齊聚反應(yīng)導(dǎo)致催化劑失活進(jìn)行了如下實(shí)驗(yàn)2g催化劑0.18-0.21mm),140℃常壓下苯以10mL/h的流速通入反應(yīng)器.結(jié)果苯迅速汽化以氣態(tài)通過(guò)催化劑床層.2h后提高反應(yīng)器的壓力至0.8Ma并增加苯的流量使催化劑床層被苯潤(rùn)濕然后進(jìn)行烷基化反應(yīng)催化劑活性未受影響.本實(shí)驗(yàn)表明在140℃苯分子很穩(wěn)定不會(huì)發(fā)生裂解即使苯以氣態(tài)通過(guò)了催化劑床層也不會(huì)影響催化劑的活性模擬實(shí)驗(yàn)2的結(jié)果如圖4所示在停止進(jìn)苯和吹掃24.5h后再向反應(yīng)器中通入苯流量如初.停止進(jìn)苯后氣相中乙烯含量迅速上升即乙烯轉(zhuǎn)化率迅速下降這點(diǎn)與模擬實(shí)驗(yàn)1致也是由于苯烯比降低生成了多烷基苯使催化劑活性降低.在干塔進(jìn)行的烷基化反應(yīng)中乙苯含量明顯低于初始階段的水平說(shuō)明催化劑已經(jīng)深度失活.觀查表明約9h后催化劑床層的下半部分就被吹干.對(duì)失活催化劑上的殘留物質(zhì)進(jìn)行分析如圖5所示可以看到除了溶劑峰外只有烷基苯和多烷基苯并無(wú)其他特殊物質(zhì).這進(jìn)一步證明迕催化精餾塔的操作過(guò)程中苯的存在抑制了乙烯的齊聚反應(yīng)所以沒(méi)有發(fā)現(xiàn)大量的乙烯齊聚物器樂(lè)了液相中乙苯的含量氣相中乙烯的含量405060反應(yīng)時(shí)間h圖4干塔模擬實(shí)驗(yàn)2的烷基化反應(yīng)結(jié)果保留時(shí)間/in圖5低潤(rùn)濕率模擬實(shí)驗(yàn)2中催化劑上殘留物質(zhì)的GC分析以上研究表明然如眾多的相近的研究所證實(shí)的乙烯齊聚可使催化劑快速失活但是在催化精餾進(jìn)行烷基化反應(yīng)的實(shí)際操作中在開(kāi)車(chē)的全回流過(guò)程中催化劑會(huì)被苯充分潤(rùn)濕當(dāng)苯分子占據(jù)了活性中心以后乙烯齊聚就受到了抑制.即使催化劑的潤(rùn)濕率較低催化劑外表面的苯被氣流帶走化劑孔道內(nèi)仍然吸fv江「中國(guó)煤化工分子首先與苯或烷基苯發(fā)生烷基化反應(yīng).莊毅平等也認(rèn)為苯分子CNMH嘆分子齊聚2-31,Derouane等發(fā)現(xiàn)催化丙烯與甲苯反應(yīng)的催化劑失口淺在1⊥時(shí)物質(zhì)中只有多烷基苯而沒(méi)有丙烯齊聚物4].這些均表明雖然烯烴被普遍認(rèn)為是結(jié)焦積炭的根源但是把烷基化反應(yīng)催化劑的失活簡(jiǎn)單地歸因于烯烴齊聚是不合適的至此可以得岀這樣的結(jié)論在烷基化反應(yīng)過(guò)程中催化劑的失活不是由于乙烯齊聚造成北京服裝學(xué)院學(xué)報(bào)自然科學(xué)版2006年的而是由深度烷基化所形成的四乙苯五乙苯以及六乙苯造成的.為了抑制多烷基苯的生成可以適當(dāng)提高反應(yīng)溫度促進(jìn)多烷基苯的擴(kuò)散,也可以增加苯烯比減少多烷基苯生成或者采取其他有利于這2方面的方法2.2雜質(zhì)氣體對(duì)催化劑活性的影響2.2.1二氧化碳對(duì)催化劑活性的影響進(jìn)行烷基化反應(yīng)的同時(shí)在進(jìn)氣中調(diào)配一定量的二氧化碳通過(guò)記錄乙烯轉(zhuǎn)化率的變化觀察其對(duì)催化劑活性的影響.實(shí)際干氣中二氧化碳的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)小于5%本實(shí)驗(yàn)中調(diào)配的氧化碳的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為16%烷基化反應(yīng)的條件是140℃0.8MPa苯烯物質(zhì)的量比為6/1乙烯空速0.6h-1乙烯、氦氣物質(zhì)的量比為1:1.經(jīng)過(guò)40h的反應(yīng)結(jié)果如圖6和表2所示.液相中乙苯的含量保持在穩(wěn)定水平說(shuō)明二氧化碳的確對(duì)催化劑沒(méi)有不良影響.從二氧化碳的結(jié)構(gòu)來(lái)說(shuō),它具有對(duì)稱(chēng)的飽和結(jié)構(gòu)不易吸附到酸性中心上去.表2二氧化碳存在時(shí)的烷基化反應(yīng)數(shù)據(jù)乙烯轉(zhuǎn)CO2含量時(shí)間/h液相乙苯y(tǒng)%液相中乙苯的含量化率/%乙烯轉(zhuǎn)化率20d10.9311.5801020反應(yīng)時(shí)間h53.410.6087.90圖6二氧化碳存在時(shí)的烷基化反應(yīng)2.2.2一氧化碳對(duì)催化劑活性的影響進(jìn)行烷基化反應(yīng)的同時(shí)在進(jìn)氣中調(diào)配一定量的一氧化碳通過(guò)記錄乙烯轉(zhuǎn)化率的變化觀察其對(duì)催化劑活性的影響.實(shí)際干氣中一氧化碳的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)小于1%在本實(shí)驗(yàn)中烷基化反應(yīng)的條件是140℃0.8MPa苯烯物質(zhì)的量比=6/1乙烯空速0.6h1乙烯氦氣物質(zhì)的量比為1:1.在反應(yīng)過(guò)程中逐漸增加一氧化碳的含量其體積分?jǐn)?shù)從1/32逐漸增加至1/8經(jīng)過(guò)40h的反應(yīng)如圖7和表3所示液相中乙苯的含量保持在穩(wěn)定水平,說(shuō)明一氧化碳對(duì)催化劑沒(méi)有不良影響表3一氧化碳存在時(shí)的烷基化反應(yīng)數(shù)據(jù)豪遲時(shí)間/κ(乙苯y(tǒng)(COy乙烯轉(zhuǎn)CO含量化率/%→乙烯轉(zhuǎn)化率16.58△△AAAA△A△17.0097,3596.74中國(guó)煤化工圖7一氧化碳存在時(shí)的烷基化反應(yīng)CNMHG96.422.2.3氣相中的水對(duì)催化劑活性的影響以往的研究發(fā)現(xiàn)5]:無(wú)論是氣相水分,還是液相水分,都能夠占據(jù)活性中心,導(dǎo)致催化劑第4期茹進(jìn)勇等:沸石催化劑上苯與乙烯烷基化反應(yīng)的催化劑失活原因暫時(shí)性失活.實(shí)際干氣中水分較高需經(jīng)脫水處理后才能用于烷基化反應(yīng).為了進(jìn)一步了解水對(duì)崔化劑活性的影響及確定原料適宣的84M4AM++3自脫水程度進(jìn)行本實(shí)驗(yàn).在進(jìn)行大約35h后反應(yīng)結(jié)果如圖8所示.逐漸增加氣相中水的含我4液相中乙苯的含量10如量從基本無(wú)水至200×10(質(zhì)量分?jǐn)?shù))液相20含水量中乙苯含量基本保持穩(wěn)定;當(dāng)水含量調(diào)至400集×10-質(zhì)量分?jǐn)?shù)逅乙苯含量稍有下降.究反應(yīng)時(shí)間h其原因氣相中的水要占據(jù)活性中心需首先溶圖8氣相含水量對(duì)烷基化反應(yīng)的影響解到液相苯中再經(jīng)過(guò)下列步驟向活性中心擴(kuò)散冰分子通過(guò)液固膜向催化劑外表面擴(kuò)散在催化劑孔道內(nèi)由外表面向活性中心上擴(kuò)散.一系列的擴(kuò)散阻力導(dǎo)致進(jìn)入活性中心的水分子很少大大降低了水分子占據(jù)活性中心的幾率.因此氣相中的水對(duì)催化劑的影響較小2.2.4液相中的水對(duì)催化劑的影響本實(shí)驗(yàn)所用高純氮?dú)獾乃康陀?0×10-6.在實(shí)驗(yàn)中逐漸增加液相中水的含量結(jié)果如圖9及表4所示當(dāng)苯的含水量增加到70×10-(質(zhì)量分?jǐn)?shù)逅乙烯轉(zhuǎn)化率開(kāi)始下降而且隨與水的接觸時(shí)間的延長(zhǎng)基本上是線性下降;當(dāng)苯的含水量增加到150×10-(質(zhì)量分?jǐn)?shù))后乙烯轉(zhuǎn)化率下降的速率明顯加快.切換成干苯進(jìn)料后乙烯轉(zhuǎn)化率又迅速回升,說(shuō)明水對(duì)催化劑的影響不是永久性的水分子在催化劑上的吸附液存在動(dòng)態(tài)平衡.但是乙烯轉(zhuǎn)化率并未完全恢復(fù)到原來(lái)水平就進(jìn)入了平臺(tái)期說(shuō)明水分子在催化劑上吸附較強(qiáng)在烷基化反應(yīng)的溫度下不能完全脫附表4苯的含水量對(duì)催化劑的影響時(shí)間/乙苯的質(zhì)苯的含乙烯轉(zhuǎn)乙烯轉(zhuǎn)化率h量分?jǐn)?shù)/%水量/10°化率/%乙苯含量一液相中水的含量9.58045.1反應(yīng)時(shí)間h圖9不同苯含水量的烷基化反應(yīng)1(0090.03結(jié)論1中國(guó)煤化工)在烷基化反應(yīng)條件下當(dāng)床層潤(rùn)濕率降CNMHG完基化反應(yīng)生成多烷基苯.低潤(rùn)濕率也有利于乙烯齊聚反應(yīng)但是由于苯以及多乙苯的存在乙烯齊聚只能生成分子質(zhì)量較小的物質(zhì)并隨即參與了烷基化反應(yīng)也生成了多烷基苯.催化蒸餾工藝干氣制乙苯過(guò)程中催化劑的失活主要是由于副產(chǎn)物多烷基苯造成的2)在140℃0.8MPa下苯蒸汽通過(guò)催化劑時(shí)不發(fā)生裂解催化劑活性不會(huì)受到影響北京服裝學(xué)院學(xué)報(bào)自然科學(xué)版2006年3)一氧化碳、二氧化碳對(duì)催化劑無(wú)不良影響.當(dāng)氣相中水含量大于400×10-6或苯含水量大于70×10-6時(shí)就可使催化劑活性暫時(shí)性逐漸降低含水量增加活性下降得也越快.參考文獻(xiàn)[1]杜迎春楊立英王海等.氣液相法干氣制乙苯工藝研究J]石油化工,20002(2)85-89[2]莊毅平吳迪鏞,苯與乙烯在公SM5上的烷基化反應(yīng)Ⅰ動(dòng)力學(xué)規(guī)衛(wèi)J]催化學(xué)報(bào)1994151)34-39[3]莊毅平吳迪鋪,苯與乙烯在ZSM5上的烷基化反應(yīng)Ⅱ內(nèi)擴(kuò)散對(duì)反應(yīng)的影呱J]催化學(xué)報(bào)194,51)40-44[ 4] DEROUANE E. Catalysis by Acids and Based M ]. Amsterdam Elsevier Science B V, 1985[5]王海.干氣法合成乙苯的研究D]北京北京服裝學(xué)院材料科學(xué)與工程學(xué)院19986] BOONTHAN P, PATRICK J B LYNN F G. Coking during ethene conversion on ultrastable zeolite YL J ]. Appl catal AGenera199867353-362Analysis of Deactivation of Zeolite Catalyst inAlkylation of Benzene with ethyleneRU Jin-yong, DU Ying-chutDepartment of Materials Science and Engineering, Beijing Institute of Clothing Technology Beijing 100029, ChinaAbstract: To find the reason for gradual deactivation of zeolite catalyst in the pilot test makingethylbenzene from fCc off gas by catalytic distillation technology some simulation experimentswere carried out and the deactivated catalyst was examined by gC-ms. The results showed thaton the condition of low liquid-solid contacting efficiency the main cause leading to the deactivation of catalyst was the multi-alkylation of benzene. Though the oligomerization did happen,someproducts with small molecule weight took part in the alkylation immediately and created multi-alkylbenzene simultaneously. Several kinds of substances in FCC off gas were also checked to findif they had bad influence on catalyst. Carbon dioxide and carbon monoxide had no bad effect onthe catalyst. When the mass ratio of water was up to above 400 X10 in gas and above 70X 10-6in liquid it caused the conversion of ethylene to be down slowlyKey words: zeolite catalyst alkylation, deactivation muti-alkylbenzene oligomerize中國(guó)煤化工CNMHG
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