234石油與天然氣化工催化裂化生產(chǎn)低碳烯烴技術(shù)綜述I.增產(chǎn)低碳烯烴催化劑黃小海'孫昱東' 竇錦民2(1.石油大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院2. 山東化工高級(jí)技校)摘要催化裂化是酸性催化反應(yīng),催化劑對(duì)產(chǎn)品的分布起著決定性的作用。敘述了催化裂化多產(chǎn)低碳烯烴催化劑研制的理論基礎(chǔ),催化劑的活性組分和載體,及國(guó)內(nèi)外多產(chǎn)低碳烯烴的裂化催化劑和助劑的組成及特點(diǎn)。關(guān)鍵詞催化裂化 低碳烯烴催化劑助劑1概述所以通過(guò)采用高硅鋁比的分子篩催化劑,提高酸強(qiáng)度隨著市場(chǎng)對(duì)低碳烯烴需求的增加,烯烴工業(yè)的原及強(qiáng)酸性中心的比例,減弱催化劑表面對(duì)烯烴的吸附料和工藝正在向多元化、新技術(shù)方向發(fā)展,催化裂化已能力以及采用較小的孔道尺寸等措施,有利于提高烯成為目前增產(chǎn)低碳烯烴的一-種重要技術(shù)手段。為了增烴產(chǎn)率[4.5)。產(chǎn)低碳烯烴,可以對(duì)現(xiàn)有的催化裂化裝置進(jìn)行改造或不同孔徑、酸性中心密度和酸強(qiáng)度的分子篩對(duì)產(chǎn)選擇合適的催化劑,或兩者結(jié)合進(jìn)行。目前,催化裂化物的選擇性有不同的影響(6]。比如,小孔徑的Pentasil裝置通常采用Re - USY/USY分子篩或擇形助劑2SM型分子篩比Y型分子篩更有利于Cz和C4的形成,而- 5提高低碳烯烴產(chǎn)率,采用ZSM -5助劑是提高低碳Y型分子篩的生成產(chǎn)物主要集中在C5。因此,要根據(jù)烯烴產(chǎn)率的最有效和最簡(jiǎn)便的方法。生產(chǎn)目的選擇合適的催化劑組分。催化裂解是酸性催化反應(yīng),為了生成更多的低碳常規(guī)Y型沸石經(jīng)改性后可得到超穩(wěn)Y型沸石烯烴,催化裂解過(guò)程要增加擇形催化反應(yīng)[1。通過(guò)對(duì)(USY)。USY 分子篩骨架鋁減少,晶泡常數(shù)縮小,酸中裂解反應(yīng)機(jī)理的研究發(fā)現(xiàn),裂解催化劑應(yīng)滿足以下要心之間的距離加大,酸強(qiáng)度提高,酸密度減小,不利于求川:高的烯烴選擇性;低的氫轉(zhuǎn)移活性;高的基質(zhì)裂雙分子的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng),相對(duì)有利于裂化反應(yīng),裂化反應(yīng)化活性;好的中間產(chǎn)物二次裂化能力;優(yōu)良的熱穩(wěn)定性與氫轉(zhuǎn)移之比提高,與REY相比, USY的汽油辛烷值和水熱穩(wěn)定性;具有較高的穩(wěn)定性和適宜的強(qiáng)度。高,干氣及焦炭產(chǎn)率低，氣體烯烴選擇性高,并且異構(gòu)催化劑具有高活性和選擇性,可保證低碳烯烴具烯烴的比例也高[7]。有較高的收率。分子篩催化劑的活性和選擇性受分子一般認(rèn)為, B酸中心有利于低碳烯烴的生成,而強(qiáng)篩中稀土含量的影響,隨著分子篩上稀土含量的增加,的L酸中心會(huì)加速焦炭的產(chǎn)生。但也有人8認(rèn)為,裂催化劑活性增強(qiáng),但氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)也增加,因此,降低稀解活性中心除了B酸和L酸中心以外,還有非鋁酸中土含量使晶泡減小，可提高丙烯和丁烯的產(chǎn)率。心,可能是硅羥基。常規(guī)的催化裂化分子篩催化劑具有晶泡結(jié)構(gòu)規(guī)1.1 催化劑的活性組分則,酸性中心數(shù)多,酸性中心強(qiáng)度適當(dāng),吸附能力強(qiáng)等經(jīng)驗(yàn)表明,作為催化裂解催化劑的活性組分,大多特點(diǎn),所以，催化劑的裂化活性及氫轉(zhuǎn)移活性都較高，是可變價(jià)的金屬氧化物,如堿金屬氧化物堿土金屬氧使其汽油選擇性很高,但是汽油辛烷值較低,氣體烯烴化物和一些過(guò)渡金屬氧化物、復(fù)合鹽等。人們?cè)芯慨a(chǎn)率較少(21。過(guò)Ni、Mo、W、Al、Fe、Cu等金屬,但催化效果不理想。由于氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)是雙分子反應(yīng),因此,催化劑所含目前,正在研究的裂解催化劑的活性組分是Mn、v、沸石的酸性中心密度越高,氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)越嚴(yán)重，表現(xiàn)在Nb.Sn、Cr.Fe.Zr.In等變價(jià)金屬化合物或氧化物。其沸石的晶泡尺寸上,晶泡尺寸大的沸石氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)活性來(lái)源可能與價(jià)態(tài)有關(guān)。強(qiáng)(3。烴分子C- C鍵的斷裂需在催化劑的強(qiáng)酸性中在眾多的研究成果和專利中,前蘇聯(lián)研制的鉀-心上進(jìn)行,而氫轉(zhuǎn)移可在不同強(qiáng)度的酸性中心上進(jìn)行，釩催化劑體系相對(duì) 比較成熟，該催化劑以鉀的釩酸鹽第33卷第4期催化裂化生產(chǎn)低碳烯烴技術(shù)綜述235為活性組分,a- Al2O3為載體, B2O3等氧化物為助劑。土;CRP-1催化劑是在CHP-1的基礎(chǔ)上對(duì)活性組日本、歐美等國(guó)也開(kāi)發(fā)了各種金屬氧化物催化劑,這類分基質(zhì)和粘結(jié)劑進(jìn)行改進(jìn)而開(kāi)發(fā)出的一種新催化劑，催化劑除了用Al2O3作載體外,也用其它一些耐高溫該催化劑充分利用不同分子篩的孔分布梯度和酸性分的氧化物，如Zr.TI、Mg等金屬氧化物,這類催化劑的布梯度來(lái)完成原料的選擇性裂化反應(yīng),尤其是采用組成見(jiàn)文獻(xiàn)[9, 10],其適用的原料比較寬、可用于高的ZRP分子篩(含稀土和磷元素的五元環(huán)族分子篩[14)裂解溫度,但其烯烴選擇性略低。文獻(xiàn)[ 10]認(rèn)為以Ca作活性組分,使該催化劑具有烯烴選擇性好、重油轉(zhuǎn)化和Al2O3為主要組分的催化劑,其活性組分的最佳組能力強(qiáng)、活性穩(wěn)定性高、氫轉(zhuǎn)移活性低、單耗低、水熱穩(wěn)成為7Al2O3.12Ca0。作為活性組分的氧化物除Ca0定性好、耐磨性能強(qiáng)等特點(diǎn)[I5]。CRP- 1催化劑的微外,還有其它多種氧化物"”。近幾年又相繼出現(xiàn)了一反活性比CHP-1高20個(gè)單位,轉(zhuǎn)化率高5.35%,丙些以沸石為載體的金屬氧化物催化劑,所用沸石多為烯收率高4. 85%"),低碳烯烴的收率遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于常規(guī)高硅(Si/Al= 30~ 300)和改性的絲光沸石及毛沸石,這FCC裝置。工業(yè)應(yīng)用表明[14), CRP- 1催化劑在546C種催化劑在生成烯烴時(shí)有較高的選擇性,而且其使用反應(yīng)溫度下,乙烯、丙烯和丁烯產(chǎn)率分別達(dá)3. 49%、溫度較低,但其結(jié)炭率較高。14.02%、18.32%。目前研究的催化劑可分為三類[2] :①負(fù)載型催化CIP- 1催化劑是用于DCC( I )型的催化劑,其目劑,主要是在沸石、TiO2、Mg0、硅鋁酸鹽、ZrO2等載體的是在生產(chǎn)高辛烷值汽油和丙烯的同時(shí),兼顧異丁烯上負(fù)載V、Cr、Ni.Fe.Cu、In、Mn、Sn、Nb、稀土金屬和Ag和異戊烯的生產(chǎn)[16。由于DCC( II )工藝采用純提升的氧化物;②堿金屬或賊土金屬的鋁酸鹽Mg- Cr尖管反應(yīng)器,反應(yīng)條件較緩和,因此要求CIP- 1催化劑晶石、氧化鋁與堿金屬或堿土金屬氧化物的混合物以應(yīng)有高的裂解活性,同時(shí)還要有較低的氫轉(zhuǎn)移活及HfO2、Zr02等堿性氧化物;③改性沸石特別是絲光性(7],使用多活性組分以分別進(jìn)行重油的- -次裂化和沸石、毛沸石。汽油二次裂化[7],對(duì)各組分的作用進(jìn)行協(xié)調(diào),以使催1.2催化劑的載體化劑的高活性與低氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)活性達(dá)到最佳的統(tǒng)催化劑的活性組分固然重要,但載體的作用也不_[16]。 因此,設(shè)計(jì)CIP- 1催化劑時(shí)采用了含稀土和容忽視。裂解催化劑應(yīng)采用穩(wěn)定性好、活性高的基質(zhì),磷元素的高硅zRP復(fù)合分子篩做活性組分,并對(duì)基質(zhì)以使催化劑能經(jīng)受苛刻的裂解水熱操作條件并對(duì)重質(zhì)(采用活性基質(zhì))和粘結(jié)劑(雙粘結(jié)劑)進(jìn)行了改原料油進(jìn)行預(yù)裂化。進(jìn)[1,4)。該催化劑已經(jīng)在工業(yè)裝置上得到了應(yīng)用[17],催化劑載體[3]要具有- -定的催化活性,并具有足工業(yè)應(yīng)用表明,其丙烯產(chǎn)率可達(dá)13%以上,異丁烯產(chǎn)夠大的孔徑,其化學(xué)性質(zhì)和物理結(jié)構(gòu)對(duì)催化劑的穩(wěn)定率在5%左右,異戊烯產(chǎn)率在6%左右[6。性、活性及氣化焦炭、抑制結(jié)焦的能力有較大的影響。2.1.2 MIO 催化劑.目前,研究和運(yùn)用較多的載體有剛玉、莫來(lái)石-剛玉混MIO工藝是在處理?yè)皆锨疤嵯伦畲罅可a(chǎn)異合物、沸石、TiO2等。一般認(rèn)為,載體應(yīng)具有較大的孔構(gòu)烯烴的工藝,因此, MIO催化劑應(yīng)具有催化轉(zhuǎn)化渣油徑、較小的比表面積和良好的熱穩(wěn)定性。的性能,同時(shí)能大量增加異構(gòu)烯烴產(chǎn)率。MIO 使用石裂解催化劑所用載體需要進(jìn)行改性,一般用堿金化院開(kāi)發(fā)的RFC催化劑，它選用了新型催化材料和低屬或堿土金屬氧化物改性,可有效地提高裂解催化劑稀土含量的專利分子篩,具有良好的異構(gòu)烯烴選擇性的抗積炭性能，從而提高裂解催化劑的活性和選擇性。和抑制氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的能力,可減少中間裂化產(chǎn)物烯烴進(jìn)行氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的程度;增加了反應(yīng)物分子、特別是重2. 催化裂化多產(chǎn)低碳烯烴催化劑油大分子對(duì)酸性中心的可接近性,加強(qiáng)了- -次裂化深2.1石油化 工科學(xué)院(RIPP)系列催化劑度;同時(shí)優(yōu)化了孔尺寸分布,較好的抑制了二次反應(yīng)深2.1.1 DCC 催化劑度,改變了產(chǎn)物中C3、C、C3烯烴的比例;具有較強(qiáng)的DCC使用RIPP開(kāi)發(fā)的專利沸石催化劑,具有氫轉(zhuǎn)抗重金屬污染能力18.19]。該催化劑使用具有-定大移能力低焦炭選擇性高、水熱穩(wěn)定性好的特點(diǎn)。I型分子轉(zhuǎn)化能力的改性的鋁基高嶺土做基質(zhì)。采用CPR、CHP系列催化劑, I型采用CIP等系列催化2.1.3 MGG 與ARCC催化劑MCC采用RMG催化劑[20],該催化劑使用RIPP -CHP-1和CRP- 1催化劑都是DCC( I )型催化2、REY和高硅Y沸石等多種活性組分(含量15%一劑。CHP-1的活性組分采用氫型五元環(huán)MFI高硅沸40%(w)),可使各種活性組分及基質(zhì)在反應(yīng)過(guò)程中最石(HZSM -5分子篩)作為活性組分,載體主要是高嶺大限度地 發(fā)揮各自選擇性的功能。載體由鋁熔膠和高236石油與天然氣化工2004嶺土構(gòu)成。這類催化劑的主要特點(diǎn)是結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性好,2.3 Isoplus 系列催化劑有良好的孔分布梯度,活性高,水熱穩(wěn)定性好，抗重金Isoplus系列催化劑[26]是Englehard 公司開(kāi)發(fā)的新屬污染能力強(qiáng)。該系列中不同牌號(hào)的催化劑用于生產(chǎn)型裂化催化劑。該催化劑主要用于增產(chǎn)異丁烯。如不同產(chǎn)率的液化氣和汽油。Isoplus 1000在現(xiàn)有的裝置上,可使異丁烯的產(chǎn)率增加RAG系列催化劑是與ARGG工藝配套使用的以20%~50%。中試結(jié)果可知,Isoplus系列催化劑的異多產(chǎn)液化氣(尤其是丙烯、丁烯)和高辛烷值汽油為主丁烯產(chǎn)率比REUSY + ZSM- 5高得多。的催化劑,該催化劑自1993 年在揚(yáng)州石化廠工業(yè)應(yīng)用2.4 RFC 系列催化劑以來(lái),取得了令人滿意的效果[7,21]。該催化劑主要具RFG系列催化劑(27,8]是Grace公司用其所研制的有以下特點(diǎn):(1)較強(qiáng)的一次裂化反應(yīng)能力;(2)適當(dāng)載體和非八面沸石組合成的催化劑,該催化劑對(duì)提高的二次裂化反應(yīng)深度;(3)適當(dāng)?shù)臍滢D(zhuǎn)移活性。水熱異構(gòu)烯烴的產(chǎn)率很有效,但催化劑的價(jià)格較昂貴。法超穩(wěn)USY分子篩是RAG催化劑較為理想的活性組Grace公司[29)還正在利用Flex Tee Plat fom體系,分之-。研究發(fā)現(xiàn)[2),USY分子篩具有相當(dāng)數(shù)量的二開(kāi)發(fā)MAXOL系列新-一代多產(chǎn)C4烯烴催化劑。級(jí)孔,對(duì)提高重油轉(zhuǎn)化能力有利,其硅鋁比較高,酸性2.5 ZSM-5 助劑中心密度偏低,從而可減少雙分子氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)發(fā)生的幾率,使生成的烯烴得以保留。該催化劑還在活性組使用助劑是提高催化裂化低碳烯烴產(chǎn)率的有效途分中適量增加高硅中孔的MFI型沸石,獲得了較好的徑。其反應(yīng)機(jī)理是選擇性的裂化和異構(gòu)汽油餾分中的C~ Cqz烷烴和烯烴,主要是G烯烴。當(dāng)前使用的擇低碳烯烴收率。2.1.4 CPP催化劑[23]型分子篩主要是ZSM -5沸石。ZSM-5沸石具有十CPP工藝使用專用的多產(chǎn)乙烯的CEP催化劑。該元氧環(huán)構(gòu)成的兩種交叉孔道,一種呈正弦形,具有近圓催化劑主要具有以下特點(diǎn):(1)采用鎂改性沸石作為形的截面,另一種呈直線形,具有橢圓形的截面。它的活性組分;(2)沸石預(yù)水熱化處理,提高裂化活性和水硅鋁比很高,一般大于30-7]。ZSM-5 的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)熱穩(wěn)定性;(3)基質(zhì)活化處理,增加催化劑的重油轉(zhuǎn)化能力很低,并且它能選擇性地裂化低辛烷值的Cs~ C1能力;(4)雙粘結(jié)工藝,增加了催化劑的耐磨性能。直鏈烷烴,生成以丙烯、丁烯為主的液化氣,因此,ZSM該催化劑以用鎂離子改性的不含稀土且硅鋁比高- 5主要是增加低碳烯烴特別是丙烯產(chǎn)率,而千氣、焦的中孔五元環(huán)沸石ZRP- 3為活性組分,并加人小孔炭輕柴油、苯以及輕烷烴等的產(chǎn)率基本不變。沸石和氧化鎂以提高催化劑的烯烴選擇性。由于催化乙烯、丙烯和丁烯的產(chǎn)率隨ZSM-5助劑含量的劑的活性組分具有較高的L酸/B酸中心的比值,因此增加而增加(3). ,但其變化的趨勢(shì)略有不同。具有正碳離子反應(yīng)和自由基反應(yīng)雙重催化活性。烴類從反應(yīng)角度來(lái)講, ZSM-5與FCC催化劑混合使在L酸中心上既能發(fā)生正碳離子反應(yīng)生成較多的丙烯用更為合理,且FCC催化劑與ZSM-5混合使用不會(huì)和丁烯,還能促進(jìn)自由基反應(yīng)生成乙烯。以大慶蠟油對(duì)各自的性能造成損害,這是由于它們的裂化行為幾摻30%減渣為原料的中型實(shí)驗(yàn)表明,在反應(yīng)溫度為乎互不相干。事實(shí)上,只要對(duì)兩者進(jìn)行合理的調(diào)配,混620C時(shí),可得到24.27%的乙烯和14. 70%的丙烯。合劑的性能要優(yōu)于各自獨(dú)立使用的性能。另外,在工業(yè)裝置合理的使用濃度范圍內(nèi),ZSM-5也不會(huì)稀釋2.2 LCM 系列催化劑FCC催化劑性能,主要是因?yàn)閆SM-5的存在使氫轉(zhuǎn)LCM催化劑[2)為洛陽(yáng)石化工程公司煉制研究所移反應(yīng)減少而降低生焦量,降低了再生溫度,使反應(yīng)的開(kāi)發(fā)的與HCC配套的催化劑。該系列催化劑的基質(zhì)劑油比增大而強(qiáng)化了催化裂化反應(yīng)。類似于工業(yè)FCC催化劑的某種中間產(chǎn)品,并按常規(guī)方Mobil公司研究發(fā)現(xiàn)30],對(duì)于石蠟基進(jìn)料,在RE法加人不同的活性組分。該系列催化劑的物化性質(zhì)如-USY平衡劑中添加高達(dá)25%的ZSM-5添加劑時(shí)可下:比表面積為24~ 38 m2/g;孔容為0.08~0.11 mL/獲得最大量的低碳烯烴產(chǎn)率。同時(shí), Mobil公司還發(fā)g;堆積密度為0.83 ~0.87 g/cm2 ;40~ 80 pum的顆粒占現(xiàn)[31],磷能改善ZSM - 5沸石的水熱穩(wěn)定性,故自上世-半以上。該系列中的LCM - 5型催化劑，具有較強(qiáng)紀(jì)八十年代以來(lái)各煉廠紛紛采用磷改性以提高ZSM -的抗金屬污染能力和水熱穩(wěn)定性,較高的轉(zhuǎn)化率和乙5助劑增產(chǎn)低碳烯烴的效果。烯產(chǎn)率,是一種優(yōu)良的HCC工藝催化劑。實(shí)驗(yàn)研究表Mobil公司的2SM-5助劑、GraceDavison公司的明,使用該系列催化劑的裂解裝置的乙烯產(chǎn)率在Olefins Max助劑、Akzo Nobel公司的Eelipse TP助劑等16.09% ~ 27.74% ,丙烯產(chǎn)率在10.30% ~ 15.77%[25)。都屬于ZSM -5助劑。第33卷第4期催化裂化生產(chǎn)低碳烯烴技術(shù)綜述2372.6 CA 系列助劑2程義費(fèi),茅文星等.烴類催化裂解制婿烴技術(shù)進(jìn)展.石油化工，與ZSM- 5助劑相比[32],CA系列助劑具有強(qiáng)度2001 ,30(4):311-314好、適應(yīng)性強(qiáng)產(chǎn)氣量大、氣體烯烴度和異構(gòu)化程度高13 ChemykhS P. New Orunic Synhesis Procses[M]. Mocow: Mir Pub.lishers Mocow, 1989及汽油辛烷值增加等特點(diǎn)。14施至誠(chéng). CRP-1催化裂解催化劑的研究與開(kāi)發(fā)[J].石油煉制與化該助劑由RIPP和長(zhǎng)嶺煉油廠合作開(kāi)發(fā),以RIPP工, 196,27(4);1-5研制開(kāi)發(fā)的稀土磷硅鋁(RPSA)沸石作擇型活性組分,15張志民,周巖等. CRP-1催化劑在DCC裝置上的工業(yè)應(yīng)用[J].齊載體用長(zhǎng)嶺煉油廠研制的半合成載體。使用量約占系魯石油化工,2001 ,29(2):125- 127統(tǒng)總藏量的5% ~ 12%。實(shí)驗(yàn)表明,該助劑可使LPC6施至誠(chéng). CRP-1型裂解催化劑的研究[].工業(yè)催化，1996,(2):30-34中丙烯的體積分?jǐn)?shù)增加2~3.4個(gè)百分點(diǎn)3。17謝朝鋼,施文元 等. I型催化裂解制取異丁烯和異戊烯的研究及CA助劑的使用比較靈活,即可用作其它主體催化其工業(yè)應(yīng)用[].石油煉制與化工, 19.265):1-6劑的添加助劑，也可和其它產(chǎn)氣專用助劑搭配使用。18 劉懷元. MIO技術(shù)的工業(yè)應(yīng)用[J].石袖煉制與化工，198,29(8):10- 133結(jié)束語(yǔ)19 馬伯文主編. 清沽燃料生產(chǎn)技術(shù)[M].北京:中國(guó)石化出版社,2001催化裂化多產(chǎn)低碳烯烴技術(shù)開(kāi)創(chuàng)了一條以重質(zhì)原20劉家璉.重質(zhì)原料生產(chǎn)輕質(zhì)烯烴技術(shù)新進(jìn)展[J].化工技術(shù)經(jīng)濟(jì)，198.161):12-18料制取低碳烯烴的新途徑。與蒸汽裂解相比,催化裂21段啟偉 ,陳祖庇.多產(chǎn)輕烯烴和高辛烷值汽油的催化裂化技術(shù)[J].化可在較低的反應(yīng)溫度下,通過(guò)催化劑裂化較重的原石油化工,1995,24(9):636 ~ 641料油,生產(chǎn)汽油和低碳烯烴,隨著石油化工的發(fā)展和新22陸友寶, 邱中紅等,多產(chǎn)低磯烯烴高堆比催化劑RAG -7的開(kāi)發(fā)配方汽油對(duì)低碳烯烴需求的增大,已越來(lái)越多地要求[J].煉油設(shè)計(jì).2001 ,31(6):23-26催化裂化盡量多產(chǎn)低碳烯烴。23謝朝鋼. 催化熱裂解生產(chǎn)乙烯技術(shù)的研究及反應(yīng)機(jī)理的探討.石油煉制與化工, 200 31 (7):40-44催化裂化多產(chǎn)低碳烯烴的關(guān)鍵是催化劑,目前煉24沙穎遜,崔中強(qiáng) 等.重油直接裂解制乙烯的HCC工藝[J].石油煉廠增產(chǎn)低碳烯烴的主要催化劑是USY和ZSM-5沸制與化工, 195,26):9- 14石,通過(guò)對(duì)它們的改性,可使其生產(chǎn)更多的低碳烯烴。25沙顆遜, 崔中強(qiáng)等.重油直接裂解制乙烯的LCM - s催化劑研究綜合許多文獻(xiàn)報(bào)道的情況,多產(chǎn)低碳烯烴催化劑[J].石油煉制與化工20031(1):29232還存在著眾多的影響因素和難點(diǎn),預(yù)計(jì)今后在催化劑26 JoephB M, et al. NPRA Annual Meting,AM-92-45. USA: 1992研究方面,將開(kāi)發(fā)更多的新材料,以在提高低碳烯烴產(chǎn)17 Tery G R, e al. NPRA Annul Meting, AM- 92-43. USA: 199228 Ceongew Y, et al. NPRA Annual Meting, AM-91-34. USA: 1991率方面給裂化催化劑帶來(lái)新的突破。29周惠娟. 催化裂化催化劑品種的發(fā)展動(dòng)向.石化技術(shù)與應(yīng)用,2000,.參考文獻(xiàn)18():244- 2481謝朝鋼.制取低碳烯烴的催化裂解催化劑及其工業(yè)應(yīng)用[J].石油30 Aedewuyi Y C, Klocke DJ,et al. flects of High- level Addition o zSM化工.1997 ,26(12):825 ~ 829-5 to A Fluid Calyic Ceking(FCC) RE - USY Ctaly. Applied2 Gates BC等著,徐曉等譯.催化過(guò)程的化學(xué).北京:化學(xué)工業(yè)出版Catlysis A[J], 1995, 131(1):121-133社, 198531 DegnanTF. Micrporous and Meoporous Matrials[J], 200,35 ~ 36:2453 ZOhao Xinjin, Harding R H. I&EC Resach, 199,9 38(10): 3847 ~ 3859-254施至誠(chéng),葉憶芳. 多產(chǎn)低碳異構(gòu)烯烴裂解催化劑的研究[J].石油學(xué)32 張正義,張繼光. CA系列多產(chǎn)液化氣裂化助劑的開(kāi)發(fā)與工業(yè)應(yīng)用.報(bào)(石油加工), 196, 12(4):103 - 107工業(yè)催化, 1998.(4):43- 46s畢火天.增產(chǎn)氣態(tài)烯烴的裂化催化劑[J].精細(xì)石油化工，190,(2);33肖玉先,盧松堅(jiān). 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