加工工藝煉油技術與工程PETROLEUM REFINERY ENGINEERING2015年第45卷第3期裂解Cs烯烴醚化反應的開發(fā)與應用*張碧容',汪曼',羅志強' ,王圣諭' ,代巧麗',胡悅' ,程正載'2**(1.武漢科技大學化學工程與技術學院,湖北省武漢市430081;2.湖北省煤轉(zhuǎn)化與新型炭材料重點實驗室,湖北省武漢市430081)摘要:綜述了C5烯烴中異戊烯和環(huán)戊烯醚化反應的合成工藝以及甲基叔戊基醚和甲基環(huán)戊基醚的研究和發(fā)展前景。探討混合Cs中的異戊烯和環(huán)戊烯同時與甲醇發(fā)生醚化反應的可行性,提出通過改進甲基叔戊基醚合成的催化體系來促進Cs中的異戊烯和環(huán)戊烯同時發(fā)生醚化反應,進而分離出高附加值產(chǎn)品甲基環(huán)戊基醚( CPME)和高辛烷值汽油組分甲基叔戊基醚( TAME) .是裂解汽油副產(chǎn)Cs餾分開發(fā)的重要向。關鍵詞:TAME CPME Cs 烯烴裂解汽油裂解Cs餾分是烴類熱裂解制乙烯過程中主與甲醇進行醚化反應合成環(huán)戊基甲基醚(CPME)要的副產(chǎn)物,產(chǎn)能占裂解乙烯產(chǎn)能的14% ~用作高溶解性能環(huán)保溶劑,可代替四氫呋喃、甲基20% , 是化工綜合利用的寶貴資源。它組成復雜,四氫呋喃、和二惡烷等醚類溶劑，具有巨大的市場各組分沸點相近,通過-般方法難以分離出純凈潛力。的組分。目前90%的Cs餾分被直接作為裂解爐和蒸1 醚化 反應機理汽鍋爐的燃料使用,其利用率低,造成了資源的極Cs烯烴在催化劑作用下的醚化過程是通過大浪費"。而異戊烯醚化產(chǎn)物甲基叔戊基醚碳正離子(酸催化)機理進行。在醇與烯摩爾比(TAME)不僅能顯著降低汽油烯烴的含量和蒸汽大于1時,甲醇起質(zhì)子化溶劑作用,其過程為:首壓,還可大幅提高汽油的辛烷值、內(nèi)氧含量,以及先溶劑化的質(zhì)子與Cs烯烴作用生成碳正離子,然能量密度,而且具有沸點低,無毒,抗爆性強,生產(chǎn)后甲醇與碳正離子迅速結合生成甲基醚[3]。其原料充足等優(yōu)點,完全符合當今車用汽油的發(fā)展反應速率取決于烯烴質(zhì)子化速率,屬于親電加成趨勢[2]。近年來TAME的合成工藝已有較大的改反應。以異戊烯醚化機理為例,其醚化反應機理進,而在Cs餾分中與異戊烯含量相當?shù)沫h(huán)戊烯仍見圖1。未得到充分利用。最近有報道提出環(huán)戊烯也可以CH,CH;=C- CH,- CH,H，H,CH,- C- CH,- CH,CH.OH CH,- C- -CH,- -CH,CH,-C=CH CH,OCH,(TAME)圖1醚化反應機理Fig. 1 Etherification reaction mechanism醚化反應為可逆放熱反應,降低溫度有利于收稿日期:2015 -01-13。產(chǎn)物的合成，也有利于烯烴在催化劑上的吸附,還作者簡介:張碧容,化學工程與工藝專業(yè),精細與石油化工方向可抑制催化劑上的結焦速率,而升高溫度雖能提保研生。聯(lián)系電:15671554364,E mail:1759814210@ qq. com。高反應速率但會降低烯烴平衡轉(zhuǎn)化率,因此在該*基金項目:2014年武漢科技大學大學生創(chuàng)新基金研究項目醚化過程中存在最適反應溫度。研究表明,Cs烯(14ZRB038) ,湖北省自然科學基金(2014CFB812);湖北省煤烴醚化反應在60 ~90 C時為宜。轉(zhuǎn)化與新型碳材料重點實驗室開放基金( WKDM 2013002)。* *通訊聯(lián)系人:E-mai :hbchengzz@ 163. com。一30-.第45卷第3期張碧容等裂解C。烯烴醚化反應的開發(fā)與應用加工工藝2異戊烯醚化反 應研究進展H,XW12Oo(X=P,Si,Ge,B或Co)兩大類。此類新型高辛烷值汽油添加劑TAME的工業(yè)合催化劑可大幅提高反應表面積、熱穩(wěn)定性及催化成主要通過異戊烯與甲醇催化醚化制得。研究表活性;但反應中存在設備腐蝕嚴重,酸處理困難，明異戊烯的三種同分異構體中,只有雙鍵連接在活性中心易流失,產(chǎn)物分離復雜等缺點,大大提高叔碳原子.上的2-甲基-1-丁烯(2M1B)和2-甲基-2-了反應成本，故用于醚化反應時- -般負載于活性丁烯(2M2B)可與甲醇發(fā)生醚化反應制得TAME,碳等載體上。而3-甲基-1-J烯不與甲醇發(fā)生醚化。另外在醚(2)酸性離子交換樹脂催化劑,如國產(chǎn)S型化過程中還可能存在兩種烯烴的異構化反應,但磺酸樹脂催化劑、D005陽離子交換樹脂、QRE型由于異戊烯的異構化反應活化能高于醚化反應活磺酸離子交換樹脂和Amberlyst-15 (A-15) 型離子化能,所以醚化過程中異構化反應發(fā)生幾率較小，交換樹脂等。此類催化劑大大改善了催化活性、主要的副反應包括異戊烯二聚反應及甲醇間的脫使用壽命、設備腐蝕以及反應選擇性等性能;但也水醚化反應。存在不耐高溫、裝填困難、反應體積利用不充分等2.1催化機理分析缺點。異戊烯與甲醇醚化方法包括均相催化與非均(3)分子篩系列催化劑如改性β型, ZSM型,相催化合成。Y型,絲光沸石型等。此類催化劑熱穩(wěn)定性高,耐2.1.1均相催 化反應機理高溫高壓,強度大,選擇性好,活性中心密度高,反此類反應主要在液相條件下進行,反應物均應體積利用充分,可燒焦再生,無含酸污水產(chǎn)生,不吸附于催化劑表面,而是與催化劑表面均勻接對環(huán)境無污染。由于低溫下反應溫度較低,用于觸發(fā)生反應，且各反應物與催化劑表面接觸機會:醚化反應一-般需對其進行改性 處理。均等。催化劑之間催化性能比較見表1[5]2.1.2非 均相催化反應機理表固體雜多酸與A-15 及分子篩比較非均相催化反應機理(4]是指反應物全部吸Table 1 Comparison of solid heteropoly acid,附在催化劑表面,并在吸附時形成競爭關系,由醇A-15 and molecular sieve烯配比決定產(chǎn)率。此機理又可分為Rideal-Eley反應溫度/K(R-E)機理和Langmuir -Hinshelwood( L-H)機理,催化劑323383且兩者均假定表面反應為控制步驟。收率,%選擇性,%收率,% 選擇性,%20% H6P2WsO2/SiO227.099.514.2 82.0(1)R-E催化機理20% HgPW20g/SiO227.99.17.752. 2此機理假設催化劑表面只有一個活性位點,甲20% H4SiW,20g/SiO299.07.069.9醇吸附在催化劑的活性位點上,分散于溶液中的異20%H.Ge2' W20x/Si0225.213.4 69.0A-1524.2 100.08.1 50.0戊烯與活性位點上甲醇接觸醚化生成TAME。HZSM-5< 0.18.9100.0(2)L-H催化機理此機理假設催化劑表面存在兩個活性位點，從表1看出,負載型雜多酸催化劑的低溫醚甲醇和異戊烯分別吸附在一個活性位點上,然后化活性選擇性都可與A-15相比擬，而分子篩的低二者在催化劑表面接觸醚化生成TAME。此機理溫反應活性特別低,但是分子篩的耐熱性能好,高對該反應選擇催化劑具有重要指導意義。溫反應活性、選擇性好。2.2催化劑的選擇2.3反 應器選擇醚化反應中催化劑是關鍵,所以國內(nèi)外對該反應器和工藝系統(tǒng)的選擇同樣決定著醚化反反應催化劑的研究從未中斷。異戊烯醚化合成叔應的最終產(chǎn)率。目前研究上主要用到有管式反應戊基甲醚是-個酸催化反應,醚化過程常伴隨有器、固定床反應器、懸浮床反應器和催化蒸餾反應烯烴聚合及醇水合等副反應,因此催化劑的選擇器這四大類。對工藝系統(tǒng)而言,又相應的分為雙對反應活性及選擇性有很大影響。目前對催化劑固定床工藝系統(tǒng),催化蒸餾工藝系統(tǒng)和懸浮床工的研究主要集中于:藝系統(tǒng)三類以及它們的組合工藝。其中以催化蒸(1)雜多酸催化劑，主要有H。P2W1gO4和餾工藝系統(tǒng)應用最為廣泛,它將雙固定床的第二個.加工工藝煉油技術與工程2015年3月固定床用蒸餾塔代替，使反應與分離在-一個塔中進又避免了催化劑不可再生所帶來的一系列環(huán)境行,具有單程轉(zhuǎn)化率高、流程簡單、投資省、能耗低問題。但以分析純級無水甲醇為原料將大大提等優(yōu)點,也是目前最為先進的TAME合成工藝。高生產(chǎn)成本,不適合工業(yè)化生產(chǎn);而間歇式反應2.4 TAME 合成工藝的比較及選擇釜不僅不符合實際生產(chǎn)需要,還提高了操作難王莉等6]以撫順石油三廠提供的由催化裂度,有待改進?；颓懈畹玫降腃s餾分與分析純級無水甲醇姚文生等7]以穩(wěn)定汽油Cs為原料與工業(yè)甲為原料,雙組分改性的β沸石分子篩作催化劑,醇混合,在裝有D005型陽離子樹脂催化劑的筒在溫度為60~90 C(水浴控溫),壓力1.0 MPa .式膨脹床反應器中進行醚化反應,采用兩階反應條件下,將醇烯比為2. 0的反應原料投人間歇式器操作。- -階操作參數(shù)控制為:人口溫度70 C,高壓反應釜中進行TAME合成反應。叔戊烯轉(zhuǎn)壓力1.0 MPa,空速6~8 h-' ,循環(huán)比為2 ,醇烯比化率達到60%以上,選擇性也較為理想。此研究為1.2;二階操作參數(shù)控制為:人口溫度50C,空過程最大的亮點在于該催化劑不僅克服了傳統(tǒng)速1.0~1.2h-。反應結束后,一階轉(zhuǎn)化率53%樹脂催化劑熱穩(wěn)定性和選擇性差的弱點,而且以上,二階轉(zhuǎn)化率70%以上,選擇性高達99%。催化劑的再生性強,降低生產(chǎn)研究成本的同時工藝流程圖如圖2所示。氮氣甲醇二階器品t產(chǎn)品圖2 異戊烯醚化反應工藝流程示意Fig.2 Schematical process of isoamyl etherification reaction此工藝采用雙反應器串聯(lián)流程,過量甲醇循1中異戊烯的轉(zhuǎn)化率在60%左右。其工藝流程如環(huán)使用,一-階反應器采用較高的反應溫度和空速，圖3所示,經(jīng)過兩步反應異戊烯總反應轉(zhuǎn)化率顯使反應處在動力學控制范圍內(nèi),使大部分異戊烯著提高達到94%以上。轉(zhuǎn)化完成。二階反應器采用較低的反應溫度和空此工藝流程是通過在實驗條件下比較各種反速,使反應轉(zhuǎn)化率盡量接近熱力學平衡值。兩者的應器和它們的組合反應器得到的最佳反應流程，合理結合,可得到較為理想的轉(zhuǎn)化率和極高的選擇具有很高的可靠性和近乎完美的轉(zhuǎn)化率和選擇性,對TAME的實際工業(yè)生產(chǎn)提供了可靠依據(jù)并具性:外循環(huán)反應器能很好的控制反應溫度,適用于有指導作用。另外,實驗中的膨脹床工藝極好的避異戊烯含量較高的物料,使大部分異戊烯在此處免了熱點的形成,促成了更好的反應效果并延長了得到醚化,降低了后- -級反應器的負擔;催化蒸餾催化劑的使用壽命,循環(huán)取熱預防了催化劑結塊,反應器將化學反應與分離兩個工藝融為一體,使使操作更加方便靈活,提高了反應轉(zhuǎn)化率。反應與分離在- -個塔中同時進行,打破平衡,提高范存良等[8]以粗異戊烯和工業(yè)甲醇為原料，轉(zhuǎn)化率。大孔徑強酸性陽離子交換樹脂為催化劑,控制空UOP公司的Ethermax 工藝[9]中,以FCC汽速為1.3~1.5 h-,在一定壓力條件下,將經(jīng)預處油為原料,在一-定 工藝條件下,先進行選擇性加氫理的含異戊烯的C5原料和甲醇按1. 0: (2.0 ~2.2)反應,產(chǎn)物再進入輕質(zhì)汽油分離塔,塔頂?shù)腇CC同時進人醚化反應器1中,通過外循環(huán)的物料控輕汽油進人醚化反應器,與甲醇進行催化醚化反制出口反應溫度為50 ~55 9C ,可得到醚化反應器應,其工藝流程如圖4所示。.- 32-第45卷第3期張碧容等裂解Cg烯烴颼化反應的開發(fā)與應用加工工藝甲醇醚化反應器I分離塔-醚化產(chǎn)品催化器2便化C，包- TAME圖3醚化工藝流程示意Fig.3 Schematical process of etherificationFCC汽油甲醇循環(huán)氫氣蒸餾塔| 分離塔固定床| 選擇性| 加氫反Katamax應器輕質(zhì)汽油殘留物重質(zhì)汽油醚化產(chǎn)品圖4 Ethermax工藝流程示意Fig. 4 Schematical process of Ethermax該工藝的關鍵在于采用了一種名為Katamax3.1 CPME 合成研究進展的塔式結構填料,該填料在兩層網(wǎng)板之間夾雜一石康明等10]提出將富含環(huán)戊烯的Cs餾分與層樹脂催化劑,既可作為催化反應段,也可實現(xiàn)氣氫 氣進行選擇性加氫,將環(huán)戊二烯轉(zhuǎn)化為環(huán)戊烯，體、液體及催化劑固體之間的高效傳質(zhì)傳熱,克服再將加氫反應液與甲醇以一定比例混合送人固定了固定床反應器的反應平衡限制,使汽油中Cs烯床催化醚化反應器,在強酸性陽離子樹脂的作用烴的轉(zhuǎn)化率提高到91%左右。下,甲醇與環(huán)戊烯的摩爾比為(0.3~1.0):1.0,反應壓力為0.2~1.0 MPa,質(zhì)量空速為1 ~5h-' ,反3環(huán)戊烯醚化 反應的研究進展應溫度為80 ~ 140 C ,最后將醚化反應液精制可得近年來,一些研究學者發(fā)現(xiàn),環(huán)戊烯與甲醇在到高純度的甲基環(huán)戍基醚,其醚化工藝流程見圖5。一定的催化條件下可發(fā)生類似于異戊烯催化醚化的反應,生成CPME種高溶解性能、低毒的環(huán)保型溶劑。但不同的是CPME的合成可分為間器接法和直接法兩種。直接法與異戊烯醚化反應機塔--Oh理完全相同,而間接法是將環(huán)戊烯先轉(zhuǎn)化為環(huán)戊基氯或醇再與甲醇鈉或甲醇反應而生成相應的CPME醚。目前對于CPME的合成方法大多以直接合成圖5醚化工藝流程示意為主。Fig.5 Schematical process of etherification一33-.加工工藝煉油技術與工程2015年3月這是國內(nèi)少有的用混合Cs合成甲基環(huán)戊基混合Cs中的異戊烯和環(huán)戊烯可同時與甲醇發(fā)生醚的報道,可為Cs醚化反應提供--定參考依據(jù),醚化反應，進而分離出TAME和CPME兩種高附但該技術仍處于研究階段尚未成熟。加值的產(chǎn)品,為Cs綜合利用提出新的方案。但由Zeon Corporation等[1先后以SPC118，Amber-于醚化反應活性低,合成條件苛刻,且Cs成分復lyst-15 ,PK228LH和RCP145酸性陽離子交換樹雜,導致副產(chǎn)物較多,這都對反應催化劑的催化活脂為催化劑,在環(huán)戊烯和甲醇摩爾比為1.6:1,流性和選擇性提出了更高的要求。另外,在少有的量為0.8 mL/min,反應溫度90 C,反應7 h制得文獻報道中,CPME的合成也只是停留在用較純甲基環(huán)戊基醚。結果表明,甲基環(huán)戊基醚的轉(zhuǎn)化的原料來合成目標產(chǎn)物。采用混合C,烯烴作為率分別為68. 9%,60. 0%,50.1%,27. 0% ~原料,--舉制備TAME和CPME仍需大量的實56.2%。這- -研究為醚化反應催化劑的選取提供踐研究與嘗試。所以探尋合適的催化體系促進了有力的科學依據(jù),但由于該研究采用純環(huán)戊烯:混合Cs與甲醇的醚化反應制備兩種高附加值為原料,而當以混合Cs烯烴為原料時,各影響因醚化產(chǎn)品,具有良好的發(fā)展前景和相當可觀的素增多,對催化劑催化活性的影響還不得而知,需經(jīng)濟效益。在類似條件下以含環(huán)戊烯的混合C5做進一步實驗探索其催化醚化反應規(guī)律。參考文獻3.2 CPME應用研究[1]趙嵐我國乙烯裝置副產(chǎn)Cs餾分的綜合利用[J].石油化工,2005 ,34(1):153-155.日本Kiyoshi Watanabe 等[2]曾率先報道了[2]黃靜,李若巖.異戊烯與甲醇合成甲基叔戊基醚的反應動力CPME有七個優(yōu)越性能:①緩慢形成過氧化物;②學研究[J].石油化工,2012 ,41(5) :529-532.疏水性強;③耐酸、耐堿;④高沸點和低熔點;⑤低[3]劉立新,江洪波,劉明輝等.裂解Cs合成甲基叔戊基醚體系蒸發(fā)熱;⑥爆炸區(qū)間狹窄;⑦在鹽中溶解度低,因的熱力學特征[J].石油化工,2006 ,35(7) :624-627.此可作為一-種穩(wěn)定、易回收的綠色疏水環(huán)保型溶[4]王洪立,劉立新,歐陽福生.管式反應器中合成甲基叔戊基醚劑用于有機化學合成。在2013年Kiyoshi Watan-動力學研究[J].煉油技術與工程,2006 ,36(12):18-22.abe (13] 通過毒性研究實驗再次表明CPME可作為[5]魏民,王海彥. Cs.sHo.sPW12O4o/SiO2催化劑上叔戊烯與甲醇的醚化[J].當代化工, 2004 ,33(1) :7-10.當前有毒溶劑四氫呋喃,甲基四氫呋喃等的替代[6]王莉. β-沸石催化合成TAME的宏觀動力學[J].遼寧石油化品,已被ICH認定為二級可替代綠色溶劑,但該工大學學報,2006 ,26(1):4547.實驗也表明CPME對暴露的皮膚和眼睛會產(chǎn)生刺[7]姚文生,谷素艷.異戊烯醚化反應過程研究[J].石油煉制與激或過敏反應,所以在操作處理方面需加強防護。化工，2005 ,36(9) :21-24.Shoji Kobayashi 等[|4)對CPME作為自由基反[8]范存良,張蕊.異戊烯的醚化工藝[J].精細石油化工,2009 ,26(6) :37-39.應的溶劑進行了相關實驗,結果表明CPME可有[9]李焱,李東風。催化裂化輕汽油醚化工藝的技術進展[J].石效替代傳統(tǒng)溶劑四氫呋喃和乙醚用于自由基的增油化工,2008 ,37(5) :528-533.加或減少反應中。之后M. J. Campos Molina[10]石康明.一種高純度環(huán)戊烯的制備方法:中國，等[5]采用CPME/H20兩相系統(tǒng),以H2SO4為催CN 103342624A[ P].2013-109.化劑進行將木質(zhì)纖維素中的戊糖選擇脫水轉(zhuǎn)化為[11] Zeon Corponation. 甲基環(huán)戊基醚合成方法查新:英國，EP 1405840A[ P].2004-10-26.糠醛的實驗,結果表明CPME的加人使糠醛的產(chǎn)[12] Watanabe K,Torisawa Y. Cyclopentyl Methyl ether as a new and率顯著提高接近100%,若將CPME與NaCl相結alternative process solvent[J]. Org. Process Res ,2007,11(1):合,可明顯提高反應的速度,使得反應能在極短的251-258.時間內(nèi)獲得極高的收率。[13] Kiyoshi Watanabe. The toxicological ssessment of eyclopentylmethyl ether( CPME) as a green solvent[ J]. Molecules ,2013,18(3) :3184-3192.4結論與展望隨著石油化工的進一步發(fā)展 ,Cs資源將日漸[14] Shoji Kobayashi, Hirouki Kuroda. Evaluation of eyclopenylmethyl ether (CPME) as a solvent for radical reactions[J]. Tet-豐富,實現(xiàn)其綜合利用已成為大勢所趨。針對國rahedron ,2013(69) :2251-2259.內(nèi)外近十年來對異戊烯和環(huán)戊烯應用研究,表明[15] Campos M J, Mariscal R, 0jeda M, et al. Cyclopentyl methyl- 34-第45卷第3期張碧容等裂解Cg烯烴醚化反應的開發(fā)與應用加工工藝ether:A green co-solvent for the selective dehydration ofligno-(126) :321-327.(編輯蘇德中)cellulosic pentoses to furfural[ J]. Bioresource Technology ,2012Development of etherification reaction forpyrolysis Cs olefins and applicationZhang Birong' ，Wang Man'，Luo Zhiqiang'，Wang Shengyu'，Dai Qiaoli' , Hu Yue'，Cheng Zhengzail"2(1. Instiute of Chemical Engineering & Technology, Wuhan University of Science & Technology,Wuhan, Hubei 430081 ;2. Key Laboratory of Coal Conwersion and Novel Carbon Materials of Hubei Province ，Wuhan, Hubei 430081)Abstract: The etherification reaction of isoamylene and cyclopentene in Cs olefins is reviewed, and thestudy and development prospect of tertiary amyl methyl ether and cyclopentyl methyl ether are discussed. Thefeasibility of etherification reaction of isoamylene and cyclopentene in C5 with methanol is studied. It is pro-posed to apply improved tertiary amyl methyl ether synthesis catalyst system to promote the etherication reac-tion of sioamylene and cyclopentene in Cgs and separate the high-added-value product of cyclopentyl methylether ( CPME) and high-octane gasoline blending component of tertiary amyl methyl ether ( TAME). It isgood to utilize by-product Cgs in pyrolysis gasoline production.Key Words: TAME, CPME, C5 olefins, pyrolysis gasoline國內(nèi)外動態(tài)“十二五”低碳經(jīng)濟科技創(chuàng)新成果發(fā)布機會,并將延續(xù)“低碳經(jīng)濟科技創(chuàng)新成果"推選,推動低碳日前,2014低碳經(jīng)濟科技創(chuàng)新論壇在北京召開。這經(jīng)濟發(fā)展。次論壇探索低碳發(fā)展重點與政策要求,研討科技創(chuàng)新助(漆萍摘自《中國石 化報》)力低碳轉(zhuǎn)型中的現(xiàn)實問題與對策,分析產(chǎn)業(yè)動態(tài),搭建低碳科技成果交流平臺,推動低碳經(jīng)濟發(fā)展。殼牌和伊拉克簽署新建石化工廠協(xié)議論壇.上,國務院發(fā)展研究中心社會發(fā)展部主任周宏居悉,伊拉克工業(yè)部長Nasser Al Esawi表示， 殼牌已春作了主題報告,認為低碳發(fā)展本質(zhì)是能源戰(zhàn)略調(diào)整,在經(jīng)與伊拉克簽署一份價值110億美元的協(xié)議,將在巴士拉新常態(tài)下要用好政策,發(fā)揮優(yōu)勢,創(chuàng)新模式,才能抓住機附近建設先前宣布的一座石化工廠。 Esawi 在巴格達舉遇實現(xiàn)騰飛。工信部中小企業(yè)司正司級巡視員狄娜分析行的- -次新聞發(fā)布會上表示, Nibras工廠將在5~6年后了中小企業(yè)融資難、融資貴的原因，并詳細介紹了當前針建成投產(chǎn)。他表示:“Nibras工廠將成為中東地區(qū)最大的對這一問題政府相關部門進行的政策調(diào)整,以及互聯(lián)網(wǎng)外國投資項目之--,同時也將成為該地區(qū)石化領域最為金融下中小企業(yè)解決融資與發(fā)展問題面臨的新機遇,為重要的投資項目?！币晾藘?nèi)閣已經(jīng)在1月13日批準了低碳領域的中小企業(yè)提供借鑒。該項目。論壇同時發(fā)布了“十二五低碳經(jīng)濟科技創(chuàng)新成果(第殼牌公司一位新聞發(fā)言人表示:“截止2015年1月.-批)",共計100項。這些成果由中國低碳經(jīng)濟發(fā)展促28日,殼牌可以確認的是這個位于伊拉克南部的潛在的進會通過3年調(diào)研收集、成果評定、國內(nèi)外對比及行業(yè)適石化項目的框架協(xié)議已經(jīng)由殼牌公司代表和伊拉克政府用性研究,在相關單位和行業(yè)專家推薦配合下推選認定。簽署?！睂＜冶硎?論壇將提供更多科技資訊及產(chǎn)業(yè)發(fā)展升級的龐曉華摘譯自《Chemical Week》,2015 -01 -28)