石油化工.2005年第34卷增刊PETROCHEMICAL TECHNOLOGY●613●用液相色譜法測(cè)定醇醚中聚乙二醇的含量霍麗華' ,王宏革”,僉雨玲3(中國(guó)石油吉林石化公司1.電石廠;2.雙苯廠;3. 運(yùn)銷倉(cāng)儲(chǔ)中心,吉林吉林132021)[摘要]用液相色譜法測(cè)定了醇醚中聚乙二醇的含量。試樣經(jīng)過(guò)進(jìn)口纖維薄膜過(guò)濾后,用無(wú)水甲醇溶解,以正十五烷為內(nèi)標(biāo)物，直接進(jìn)人液相色諧中測(cè)定聚乙二醇的含量。該方法的測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確。與化學(xué)法測(cè)定相比,液相色譜法的分析時(shí)間大大縮短。[關(guān)鍵詞]液相色譜方法;醇醚;聚乙二醇[中團(tuán)分類號(hào)] TQ 207.4[文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼] A醇醚系列產(chǎn)品年產(chǎn)60 kt,品種達(dá)百余種,而醇1.4實(shí)驗(yàn)方法醚中聚乙二醇的含量是主要的控制指標(biāo)。因?yàn)榫垡?.4.1 校正因子的測(cè)定二醇是醇醚生產(chǎn)中的副產(chǎn)物，該物質(zhì)能與環(huán)氧乙烷.稱取0.03 ~0.05g聚乙二醇,精確至0.000 1 g,進(jìn)一步反應(yīng)生成二環(huán)惡烷,是致癌物,而醇醚系列產(chǎn)再稱取約0.01 ~0.02 g內(nèi)標(biāo)物CigH32和約3g的無(wú)品主要用于生產(chǎn)洗滌劑如果聚乙二二醇含量超標(biāo),將水甲醇,加入到10 mL具塞三角瓶中,混勻,聚乙二嚴(yán)重影響后序產(chǎn)品的質(zhì)量,直接威脅消費(fèi)者的健康。醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為1%。取5μL試樣進(jìn)樣,待色譜峰這就要求有一個(gè)準(zhǔn)確的分析方法來(lái)分析醇醚中聚乙出完后,將純PEG-300的質(zhì)量和內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量分二醇的含量。常用的分析方法有化學(xué)分析方法,即別輸人數(shù)據(jù)處理機(jī)中,再重復(fù)進(jìn)樣兩次，根據(jù)聚乙二用乙酸乙酯溶解試樣,用氯化鈉溶液濃縮,最后用三醇和CjH32的保留時(shí)間和相應(yīng)的質(zhì)量,通過(guò)數(shù)據(jù)處氯甲烷萃取?；瘜W(xué)分析方法雖然能夠提供準(zhǔn)確的分理機(jī)求出校正因子。析數(shù)據(jù),但由于過(guò)程繁鎖、費(fèi)時(shí)(需要4 h),不能及1.4.2試樣 的測(cè)定時(shí)進(jìn)行分析,因此不能對(duì)生產(chǎn)起到指導(dǎo)性作用。同稱取試樣(稱樣前試樣需過(guò)濾)約1 g,精確至?xí)r該方法還需要消耗大量的有機(jī)溶劑,分析成本高、0.0001 g,內(nèi)標(biāo)物CisH32 0.010 ~0.015 g,5 mL無(wú)試劑毒性大, -方面損害工作人員的身體健康,另一水甲醇，加人到10mL具塞三角瓶中,混勻,用方面對(duì)環(huán)境造成污染。而對(duì)于化工生產(chǎn)來(lái)說(shuō),快速、25 μL注射器,取5 μL試樣注人進(jìn)樣器中,待試樣峰準(zhǔn)確的報(bào)出分析數(shù)據(jù)是至關(guān)重要的。出完后,數(shù)據(jù)處理機(jī)根據(jù)校正因子自動(dòng)計(jì)算打印出為了解決這一問(wèn)題，本工作采用液相色譜的分結(jié)果。析方法測(cè)定醇醚中聚乙二醇的含量。該方法簡(jiǎn)單，2結(jié)果與討論快速,整個(gè)分析過(guò)程只需要40 min就可完成,并且2.1液相色譜 法的考察具有很高的準(zhǔn)確度和精密度。用液相色譜法測(cè)定了20批NP-10的醇醚試1實(shí)驗(yàn)部分樣中聚乙二醇的含量,并用化學(xué)法進(jìn)行了對(duì)比實(shí)驗(yàn),分析結(jié)果見(jiàn)表1。由表1可以看出,兩種分析方法1.1主要儀器HP - 1090型液相色譜儀;HP - 1047A示差折得出的結(jié)果吻合得非常好,因此可以認(rèn)為液相色譜光檢測(cè)器;CR - 6A數(shù)據(jù)處理機(jī);色譜柱: C18 填充法可以用來(lái)測(cè)定醇醚中聚乙二醇的含量，精確度和準(zhǔn)確度[11都能滿足分析的需要。柱,最高使用溫度80 C。2.2兩種方 法優(yōu)缺點(diǎn)的比較1.2試劑析醇醚中聚乙二醇無(wú)水甲醇:分析純;C12 ~ Cis烷;氦氣:純度不小的含量中國(guó)煤化工4 h),數(shù)據(jù)滯后于于99.99 %。生產(chǎn),又c N M H G色譜法大大縮短1.3色譜操作條件柱箱溫度:40 C,柱前壓力:5 ~ 10 MPa,流量:[作者簡(jiǎn)介]霍麗華(1966- ),女,吉林省吉林市人,大學(xué).工程師，0. 7000 mL/min。電郵h_ hIh@ petrochina. com. cn。5油七I.●614●PETROCHEMICAL TECHNOLOGY2005年第34卷了分析時(shí)間,只需40min,能夠及時(shí)為工藝生產(chǎn)提供2.3應(yīng)注意的事項(xiàng)分析數(shù)據(jù),以便于工藝調(diào)整。由于液相色譜比較嬌貴,主要是進(jìn)樣管和檢測(cè)表1 儀器法與化學(xué)法的對(duì)比實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)(質(zhì)量分?jǐn)?shù),% )器兩個(gè)部分,在使用時(shí)尤其要注意以下兩點(diǎn):批號(hào)化學(xué)法儀器法比號(hào)化學(xué)法儀器法(1)進(jìn)樣管很細(xì),直徑只有0.75 μm,因此在使0. 350.3210.280.25用過(guò)程中非常容易堵塞,造成柱前壓力升高,所以試0.390.35120.240.23樣和流動(dòng)相要經(jīng)過(guò)嚴(yán)格的過(guò)濾。0.260.420.40.410.3840.36(2)檢測(cè)器為示差折光檢測(cè)器,由測(cè)量池和參0.290. 2650.310.3考池組成,數(shù)據(jù)是通過(guò)測(cè)量池與參考池的比較而提0.520.5出的,因此要求參考池-定要清洗干凈,否則會(huì)影響70.458分析數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。0.440.491000.433結(jié)論(2)化學(xué)法耗用試劑量大,而且試劑毒性也很液相色譜法可以準(zhǔn)確的測(cè)定醇醚中聚乙二醇的強(qiáng),-方面有害于分析工的身體健康,另- -方面對(duì)周含量。與化學(xué)法相比,其優(yōu)點(diǎn)是分析時(shí)間短,操作簡(jiǎn)圍的環(huán)境也造成污染,而液相色譜法則避免了這一單,無(wú)毒無(wú)害。但在采用液相色譜法時(shí)，試樣和流動(dòng)問(wèn)題。相要經(jīng)過(guò)嚴(yán)格的過(guò)濾,同時(shí)必須保持參考池干凈。(3)化學(xué)分析是手動(dòng)操作,所需工時(shí)多,這樣每參考文獻(xiàn)個(gè)班僅分析這一-項(xiàng)就需要- 一個(gè)定員 ,造成了人力的浪費(fèi),而液相色譜法只需將試樣配好,進(jìn)到液相色譜以1 劉世純. 實(shí)用分析化驗(yàn)工讀本.北京:化學(xué)工業(yè)出版社,003. 92后，其它過(guò)程儀器自動(dòng)完成,這樣就可減少定員。(編輯李明輝)中國(guó)煤化工MYHCNMHG