第11期中國氯堿No.1182007年11月China chlor-AlkaliNov.,2007氯化芐生產(chǎn)工藝的改進李國生(山東省郟城恒通化工股份有限公司,山東鄰城276100)摘要:根據(jù)氟化芐反應(yīng)機理釆用先進工業(yè)技術(shù),利用現(xiàn)有間歇式反應(yīng)工藝裝置,進行工藝改進,使甲苯連續(xù)氣化合成氯化芐得以實現(xiàn)關(guān)鍵詞:甲苯;氯化芐;連續(xù)氯化中圖分類號:mQ2421文獻標(biāo)識碼:B文章編號:1009-1785(2007)11-0008-02Innovation on production process of benzyl chlorideLI Guo-sheng(Shandong Tancheng Hengtong Chemical Co, Ltd, Tancheng 276100, ChinaAbstract: According to the reaction principles of benzyl chloride, some measures were adopted for synthesiszyl chloride with methylbenzene continuously, including advanced technology, process innovation withvailable batch reaction unitsKey words: methylbenzene; benzyl chloride; chlorinated continuously1氯化下生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展碎堵塞,在反應(yīng)后期由于釜溫較高,易引起自聚結(jié)氯化芐又名芐基氯,是一種重要的有機氯中間焦,在工業(yè)生產(chǎn)中需加阻聚劑。盡管反應(yīng)精餾型工體。內(nèi)自20世紀(jì)90年代以來大多采用甲苯側(cè)鏈藝存在諸多不足,但是因其投資不大,甲苯單耗低,光氯化法生產(chǎn),目前多采用間歇式氯化法。先后發(fā)展副產(chǎn)物少,受到許多氯堿廠的重視和應(yīng)用了釜式光照氯化法、玻璃柱串聯(lián)連續(xù)氯化法、提餾氯針對上述狀況,采取連續(xù)氯化法。在塔釜混合物化法、精餾氧化等生產(chǎn)工藝。連云港泰樂集團從比利中氯化芐達(dá)到一定濃度時,移出塔外,進行一級或二時引進了連續(xù)精餾生產(chǎn)裝置,實現(xiàn)了連續(xù)化生產(chǎn),具級分離,分離出的甲苯直接返回氯化精餾塔內(nèi)繼續(xù)有生產(chǎn)易控制,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定等特點,但因其消耗氯化,原料甲苯從塔頂加人,使氯化連續(xù)進行。在達(dá)高副產(chǎn)物二氯卡較多,且一次性投資過大,并沒在到平衡時,全塔形成穩(wěn)定的溫度分布,從而延長設(shè)備國內(nèi)生產(chǎn)中形成主流。國內(nèi)應(yīng)用較多的是南京工業(yè)使用壽命并提高其利用率,同時由于是連續(xù)化生產(chǎn)大學(xué)20世紀(jì)90年代中后期開發(fā)的反應(yīng)精餾技術(shù)對于有多套生產(chǎn)裝置的廠家而言,會大大降低操作把適用于均相反應(yīng)的板式塔和填料塔結(jié)合作為反應(yīng)工的勞動強度,并且一旦生產(chǎn)穩(wěn)定,質(zhì)量也可得到保精餾塔,在塔板上進行氯化反應(yīng),同時塔板也起到精證irV凵中國煤化工餾作用。此工藝產(chǎn)品質(zhì)量高,操作易控制,目前,采用這種生產(chǎn)工藝氣、二氯芐的質(zhì)量分?jǐn)?shù)比基本可達(dá)到CNMHG,下田主反應(yīng)為:45:1以上,原料消耗較低。但也存在單套產(chǎn)能較低的CHa+CI- (-CH, Cl+HCl不足,并且由于采用間歇式氯化生產(chǎn),在一個反應(yīng)周期內(nèi)有較大的溫差變化,若填料采用瓷環(huán)易造成破并伴有如下主要副反應(yīng)第11期李國生:氯化芐生產(chǎn)工藝的改進S-cHCI I O--CHCl+HCI進料量與通氯量摩爾比為1:1。一級精餾塔塔頂采出的叩苯經(jīng)計量白流入氯化塔,塔底流出的粗品由泵C6HsCH+Cl+C,H,(CH3)Cl+HCI打入二級精餾塔,真空分離剩余輕組分。經(jīng),織個離原料中本中含水,二氯芐中的氯原子易被反應(yīng)出的輕組分計量加熱后,經(jīng)氯化塔中間進料口進入條件下形成的—OH!取代生成苯甲醛,生成苯甲醛的氯化塔,塔底粗品再由泵打人成品塔脫除二氰卡等量一般與甲苯中的含水量成正比。當(dāng)反應(yīng)環(huán)境中含重組分,塔頂出成品氯化芐。然后根據(jù)精餾分離情況有鐵或鐵離子等金屬雜質(zhì)時,氯原子會發(fā)生親電取調(diào)節(jié)卬萃加入量使塔釜液位操持穩(wěn)定,待全塔溫度代反應(yīng),直接取代苯環(huán)上的氫鳯子生成環(huán)氯。在溫度分布穩(wěn)定操作轉(zhuǎn)入連續(xù)操作,保持流量,記錄回流不太高及混合溶液中氯化芐含量適中吋,氯化芐繼量、溫度等數(shù)據(jù)分析。續(xù)深度氯化佧成二氯芐的量會有所減少。把反應(yīng)生由于生成粗品中氯化芐的含量僅與氯化塔釜溫成的氯化芐姣時移出,可保證生產(chǎn)氯化芐的高選擇有關(guān),溫度越高含量越高,可根據(jù)精餾分離塔能力靈性,抑制劑反應(yīng)的發(fā)生,有利于降低粗品分離的難活地調(diào)節(jié)氯化塔釜溫度,使氯化釜中氯化芐含量與精餾塔分離能力相匹配。可根據(jù)實際情況使一級分3氯化部分裝置及工藝流程離出的料頭量向1個或2個氯化塔進料,各氯化塔藝流程圖見圖1甲苯的加入量根據(jù)料頭量及通氯量調(diào)節(jié)。粗品中氯甲裝化芐含量與氯化塔金溫關(guān)系見圖2Ht,%甲苯氯化芐反應(yīng)區(qū)2013010150160170塔釜溫度/℃圖2粗品中氳化芐含量與氯化塔籃溫關(guān)系圖5問題與結(jié)論圖1連續(xù)氯化工藝流程示意圖經(jīng)過對原有2000t級生產(chǎn)裝置(2個氯化塔和反應(yīng)塔由搪瓷材質(zhì)制成,分上部反應(yīng)精餾區(qū)和4個精餾塔,采用間歇操作,熱油加熱)改造,降低了下部精餾區(qū),通氯分2級。塔頂冷凝器分2級,一級反應(yīng)終點溫度,且蒸汽易得,去掉了油爐崗位,氯化冷凝器冷凝下來的冷凝液流回反應(yīng)塔,二級冷凝器塔釜增加再沸器,全部改用蒸汽供熱,有效地降低了冷凝卜來的冷凝液回收后靜置分離,除去水再利用。生產(chǎn)成本。由于是連續(xù)化生產(chǎn),精餾分離出的輕組分原料甲苯由高位槽經(jīng)計量后由塔頂加入,反應(yīng)生成乂返回氯化塔重新氯化,副產(chǎn)物苯甲醛在生成物中的氣化氫氣體進人尾氣吸收系統(tǒng)。反應(yīng)生成的粗品累積一段時間之后會導(dǎo)致成品中苯甲醛含量升高氯化芐由塔底經(jīng)泵打入一級精餾塔進行真空分離影響產(chǎn)品質(zhì)量,因此當(dāng)料頭中苯甲醛含量達(dá)到一定塔頂采出的甲苯經(jīng)計量自流進入反應(yīng)塔重新氧化量時,需采出一部分料頭塔釜再沸器全部使用蒸汽加熱。反應(yīng)氯化塔共4個,改進前后指標(biāo)對照情況見表1其屮3個塔由塔頂進原料甲苯,另一塔以氛化一級精表1改進前后重要指標(biāo)對照表餾分離出的甲苯為主,二級分離出的料頭經(jīng)計量加熱甲苯消耗氯氣消耗t成品中二氯節(jié)成品中苯甲醛由一級通氯口下方人塔,精餾塔全部為真空精餾。質(zhì)M分?jǐn)?shù)%質(zhì)量分?jǐn)?shù)%4操作方法改進前0.8310780018改進后0.79500210.003向各塔釜中投入一定量的甲苯,保持在1/2-2/3注:一氫含量及苯甲醛含量為個月內(nèi)隨機抽取3次的算術(shù)平均值的液位高度,開通各反應(yīng)塔、精餾塔冷凝器冷卻水,中國煤化工成裝置改成連續(xù)化生開蒸汽加熱塔釜并開反應(yīng)釜上光照燈。仝塔回流正CNMHG以有效利用裝置并減常,塔板上持液穩(wěn)定后,開氯氣閥門通入氯氣,進行副產(chǎn)物的生成,有利于粗品的分離。根據(jù)反應(yīng)精餾反應(yīng)精餾。當(dāng)塔釜溫度升至150℃以上時,向一級精塔生成能力設(shè)計相匹配的精餾塔是此工藝的關(guān)鍵餾塔進料進行真空分離,同時塔頂進料甲苯,控制總收稿日期:200707-19