天然氣化工·C1化學(xué)與化工2016年第41卷論合成氣法乙二醇質(zhì)量指標(biāo)波動(dòng)原因及對(duì)聚酯生產(chǎn)的影響王洪波,王國(guó)忠,傅送保,董奇,吳桂波,鄭厚超(海洋石油富島有限公司,海南東方572600)摘要:簡(jiǎn)述了不同指標(biāo)對(duì)聚酯產(chǎn)品質(zhì)量的影響,分析了合成氣經(jīng)草酸酯加氫法乙二醇各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)波動(dòng)的原因,提出了控制合成氣法乙二醇質(zhì)量的關(guān)鍵點(diǎn)關(guān)鍵詞:乙二醇;質(zhì)量指標(biāo);合成氣;草酸酯;UV值;聚酯中圖分類(lèi)號(hào):TQ223.162文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):100192192016)03-9805乙二醇(EG)是一種重要的有機(jī)化工原料,用途國(guó)“缺油、少氣、相對(duì)富煤”的能源特點(diǎn),經(jīng)濟(jì)上也有廣泛。其中與PTA反應(yīng)生產(chǎn)聚酯纖維PET是其最主較強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)能力,因此近年在我國(guó)發(fā)展較快要的應(yīng)用領(lǐng)域,該領(lǐng)域消費(fèi)的EG從全球范圍來(lái)看EG質(zhì)量的好壞直接影響聚酯的生產(chǎn)穩(wěn)定性占產(chǎn)量的70%,在我國(guó)更是占到EG市場(chǎng)表觀需求甚至對(duì)產(chǎn)品的質(zhì)量造成重要的影響。下面從合成氣量的94%以上。目前EG的生產(chǎn)方法主要分為以乙法EG質(zhì)量指標(biāo)波動(dòng)的原因及其對(duì)聚酯生產(chǎn)的影響烯為原料的“石油路線法”和以合成氣為原料的“非進(jìn)行闡述。石油路線法”。煤/合成氣制EG是一種通過(guò)CO、甲醇、氧氣首先合成中間產(chǎn)品草酸二甲酯,再由草酸1乙二醇質(zhì)量指標(biāo)甲酯與氫氣反應(yīng)合成EG的新型方法。該法符合我我國(guó)現(xiàn)行的GB/4649-2008乙二醇國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),表1GBT4649-2008對(duì)工業(yè)用乙二醇的技術(shù)要求Table 1 Quality index requirements of GB/T4649-2008 for industrial ethylene glycol指標(biāo)優(yōu)等品1外觀無(wú)色透明無(wú)機(jī)械雜質(zhì)無(wú)色透明無(wú)機(jī)械雜質(zhì)無(wú)色或微黃色無(wú)機(jī)械雜質(zhì)2乙二醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%3色度(鉑-鈷)/號(hào)加熱前4密度(20℃)/g·cml.11281.l1381.11251.11401.11201.1150沸程(101.33kPa)初餾點(diǎn)/℃C終餾點(diǎn)/℃水分(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%7酸度(以乙酸計(jì))/%≤0.0038鐵(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%0.000019灰分(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%10二乙二醇(質(zhì)量分?jǐn)?shù))偉%≤0.8011醛質(zhì)量分?jǐn)?shù)(以甲醛計(jì))/%≤12紫外透光率(U值)mm時(shí)75275mm時(shí)收稿日期:2015-08-18;作者簡(jiǎn)介:王洪波(1970-),男,高級(jí)工程師,電郵whbl8@163TYHe牌煤化工第3期王洪波等:合成氣法乙二醇質(zhì)量指標(biāo)波動(dòng)原因及對(duì)聚酯生產(chǎn)的影響是專(zhuān)門(mén)針對(duì)石油路線生產(chǎn)的EG制定的,其中規(guī)定人系統(tǒng)后,EG即在一定溫度下發(fā)生氧化反應(yīng),生成的EG質(zhì)量指標(biāo)見(jiàn)表1。后文中以此標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ)進(jìn)乙醇酸和乙二酸副產(chǎn)物叫。行分析。乙醇酸和乙二酸是高沸點(diǎn)化合物,不能在蒸餾2各質(zhì)量指標(biāo)對(duì)聚酯生產(chǎn)的影響塔將其脫除,最終進(jìn)入EG產(chǎn)品,分子中存在的羰基C=O官能團(tuán)造成EG產(chǎn)品220mm處的UV值下降;2.1色度乙醇酸和乙二酸對(duì)設(shè)備具有腐蝕性,產(chǎn)生鐵等金屬般情況下EG產(chǎn)品為無(wú)色透明液體,其色度離子又影響EG的色度和灰份。因此EG精制真空超標(biāo)主要是因?yàn)橄到y(tǒng)內(nèi)結(jié)焦產(chǎn)生的雜質(zhì)包括聚合系統(tǒng)的氣密性很重要,在開(kāi)車(chē)前一定要嚴(yán)格做好氣物和鐵積聚過(guò)多,在EG精制過(guò)程時(shí)被帶入產(chǎn)品中密性檢查而影響產(chǎn)品質(zhì)量。24灰份EG色相差必將影響PET色相,與PTA、催化劑灰份為EG和催化劑中不可燃燒的金屬等無(wú)機(jī)等的影響相比,要更加嚴(yán)重化合物含量之和。測(cè)定灰分含量,旨在于檢驗(yàn)和控22密度、沸程、水分制EG中殘留的金屬和聚合物總量,在產(chǎn)品質(zhì)量問(wèn)密度、沸程和水分實(shí)際上均是EG純度的反映,題分析中有重要作用密度低于規(guī)定值或者初餾點(diǎn)過(guò)低表示水含量較多,灰份過(guò)高時(shí)會(huì)使樹(shù)脂熱穩(wěn)定性和熱氧穩(wěn)定性密度高于規(guī)定值或者終餾點(diǎn)過(guò)高表示重質(zhì)物DEG下降,熔體在紡絲過(guò)程中斷頭,使聚酯生產(chǎn)裝置的甘醇)、TEG(三甘醇)等含量較多。過(guò)濾器壽命縮短和噴絲板堵塞,增加聚酯裝置生產(chǎn)EG含水量高的原因主要是EG精制塔進(jìn)料中的運(yùn)行成本與維修成本?；曳葸€會(huì)對(duì)聚酯產(chǎn)品的色的水含量高,也就是干燥塔的蒸汽量和回流量未控相品質(zhì)產(chǎn)生很大的影響,也能降低產(chǎn)品的電絕緣性制好,造成脫水效果差?？筛鶕?jù)干燥塔進(jìn)料中水分能。因此要求EG的灰份含量很低。的多少來(lái)調(diào)整干燥塔蒸汽量和回流量,以達(dá)到降低2.5醛含量EG精制塔進(jìn)料中水含量的目的。還有一個(gè)原因是以合成氣為原料路線合成的EG產(chǎn)品醛含量高再沸器或冷凝器存在泄漏吲,這可通過(guò)取樣分析塔與以下因素有關(guān):亞硝酸甲酯催化偶聯(lián)反應(yīng)選擇性頂、塔釜的水含量來(lái)判斷。降低,副反應(yīng)增加,亞硝酸甲酯在PJ-Al4O3上易分EG含水量高會(huì)造成如下影響:①影響EG與解生成甲醛、甲醇和甲酸甲酯;脫醛樹(shù)脂失效;負(fù)PTA的配料比,不及時(shí)調(diào)整會(huì)造成聚酯分子端羧基壓塔有漏點(diǎn);從EG不合格品罐來(lái)的返料中雜質(zhì)含增加,熱穩(wěn)定性降低;②會(huì)影響到縮聚反應(yīng)真空系量高;再沸器內(nèi)漏或分析儀器有偏差等吲統(tǒng)的運(yùn)行,有時(shí)會(huì)出現(xiàn)因?yàn)樗科邔?dǎo)致真空壓醛類(lèi)物質(zhì)隨EG進(jìn)入聚酯反應(yīng)后,聚酯中醛基力抽不上來(lái)的情況發(fā)生,這會(huì)使聚酯反應(yīng)過(guò)程控制含量增高,易形成雙鍵及引起支鏈反應(yīng),而使產(chǎn)品出現(xiàn)波動(dòng);③會(huì)增加干燥的能耗,影響干燥切片的熱穩(wěn)定性能差,黃色指數(shù)上升,導(dǎo)致PET產(chǎn)品b值含水量,甚至影響紡絲工藝的穩(wěn)定和好紡性,以及升高。成品率和成品絲質(zhì)量。2.6鐵含量23酸度系統(tǒng)中鐵的主要來(lái)源:①物料對(duì)設(shè)備及管線閥酸度表示EG產(chǎn)品中酸性物質(zhì)的多少,主要是門(mén)的高速?zèng)_刷;②羰化反應(yīng)和加氫反應(yīng)選擇性降有機(jī)酸,在石油路線中,酸性物質(zhì)主要是乙酸和甲低,有機(jī)酸性雜質(zhì)如乙醇酸或乙二酸不斷生成和累酸,它們是環(huán)氧乙烷生成的副產(chǎn)物,現(xiàn)行國(guó)標(biāo)中酸積,對(duì)設(shè)備及管線產(chǎn)生腐蝕;③脫碳系統(tǒng)運(yùn)行不正度就是以乙酸含量來(lái)衡量的;在草酸酯路線中主要常,碳酸對(duì)后系統(tǒng)設(shè)備產(chǎn)生腐蝕;④裝置在運(yùn)行過(guò)指乙二酸、乙醇酸等程中會(huì)產(chǎn)生鐵銹,自身脫落進(jìn)入產(chǎn)品等。在草酸酯路線合成EG過(guò)程中,草酸酯水解可鐵含量偏高,對(duì)聚酯的色度將產(chǎn)生間接和直接生成乙二酸,不完全加氫產(chǎn)物乙醇酸酯水解可生成的影響。首先,EG溶液中含有鐵離子雜質(zhì)時(shí),溶液乙醇酸。此外,EG較活潑,由于醇羥基的強(qiáng)還原性呈黃色或棕色,顏色的深度取決于雜質(zhì)濃度的大使得EG很容易氧化,當(dāng)精餾系統(tǒng)發(fā)生泄漏,氧氣進(jìn)小,色度偏高TH中國(guó)煤化工影響聚酯的CNMHG天然氣化工·C1化學(xué)與化工2016年第41卷色相。其次,過(guò)高的鐵含量將直接影響所生產(chǎn)聚酯將影響纖維的質(zhì)量,如纖維的光澤、色度、著色以及產(chǎn)品色相,因?yàn)檫@些金屬在聚酯的縮聚反應(yīng)過(guò)程中強(qiáng)度等是熔體降解反應(yīng)的催化劑,含量增多將使斷鏈反應(yīng)在草酸二甲酯(DMO)催化加氫合成EG的新加速,熔體粘度下降,副產(chǎn)物增多,產(chǎn)品色相將有很工藝路線中,引人了原石化路線所沒(méi)有的雜質(zhì)。在大的影響,尤其是切片的b值升高。如前面所述,鐵Cu/SO2催化劑加氫時(shí),產(chǎn)物中除了EG和加氫中間還會(huì)增加灰份值。產(chǎn)物乙醇酸甲酯(MG)外,還存在大量的其他副產(chǎn)2.7二甘醇物,主要有乙醇、1,2-丁二醇(1,2-BDO)、甲酸甲酯二甘醇是EG分子間脫水形成的產(chǎn)物,為EG(MF)、二甲醚(DME)甲氧基乙酸甲酯(MMA)、乙生產(chǎn)時(shí)的副產(chǎn)物,它也是一種二元醇,所以它與EG二醇單甲醚(EGME)1,2丙二醇(1,2PEG)等樣能與PTA反應(yīng)成聚酯,因此在合成PET時(shí),二Albright等"提出,影響220m紫外線透過(guò)率甘醇的生成便意味著共聚改性。二甘醇共聚、氧化的雜質(zhì)主要是低級(jí)羧酸、酯類(lèi)和共軛的醛,如乙醇作用導(dǎo)致的支化(含雙鍵化合物)等,均起到相當(dāng)于酸、MG、MF等;影響275m紫外線透過(guò)率的雜質(zhì)主共聚對(duì)聚酯分子鏈結(jié)構(gòu)的作用,從而影響結(jié)晶性要是取代的環(huán)狀二酮等化合物。微量含羰基化合物能。由于生產(chǎn)中發(fā)生的這個(gè)共聚是不易控制的,這(如醛類(lèi))雜質(zhì)對(duì)EG的UV值有顯著影響,特別是就造成了聚酯樹(shù)脂質(zhì)量的不穩(wěn)定性,對(duì)220mm波長(zhǎng)下的紫外透光率,通常質(zhì)量分?jǐn)?shù)為百共聚對(duì)聚酯分子鏈結(jié)構(gòu)的有序性造成破壞,使萬(wàn)分之一級(jí)的含有共軛雙鍵的化合物也會(huì)使其結(jié)晶性能改變:其一,結(jié)晶速度變慢;其二,同樣220m的UV值從8%降為0%。結(jié)晶溫度下能達(dá)到的最高結(jié)晶度降低;其三,片晶陳紅從EG生產(chǎn)工藝過(guò)程的角度,對(duì)影響EG尺寸變小,球晶結(jié)構(gòu)較不完整門(mén)。研究表明二甘醇共成品紫外線透過(guò)率的因素進(jìn)行了推測(cè)分析,結(jié)合紫聚改性使聚酯樹(shù)脂性能發(fā)生如下主要變化101:外線吸收理論,解釋了微量有機(jī)物雜質(zhì)對(duì)EG的UV(1)聚酯熔點(diǎn)下降(分子規(guī)整性下降、結(jié)晶性能透過(guò)率的影響,提出EG在220m處透過(guò)率下降下降)、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度下降,二甘醇含量越多,熔主要是由羧酸及其衍生物引起的;在260m處透過(guò)點(diǎn)下降也越多。如樹(shù)脂中DEG質(zhì)量分?jǐn)?shù)每增加率下降,主要是由不飽和醛及其衍生物引起的。1%,熔點(diǎn)則下降6~7℃。影響UV透過(guò)率的雜質(zhì)產(chǎn)生的原因,除了副反(2)使形成結(jié)晶的過(guò)程變得較慢或困難,有利應(yīng)產(chǎn)生之外,還有系統(tǒng)泄漏叫以及EG精制塔塔釜溫于染色和某些制品的加工成形度過(guò)高等原因。系統(tǒng)發(fā)生泄漏時(shí),空氣帶入的氧氣(3)由于二甘醇含有一個(gè)醚鍵,故耐紫外線性與EG反應(yīng)生成乙醇酸和乙二酸等。EG精制塔塔金能會(huì)下降;熱穩(wěn)定性降低,熱降解反應(yīng)會(huì)形成其他溫度偏高時(shí),EG和MG均易發(fā)生自身縮聚反應(yīng)生化合物成低聚物,此時(shí)EG的UV值在220mm、275mm處均由此可見(jiàn),二甘醇對(duì)聚酯樹(shù)脂質(zhì)量的影響,既呈明顯的下降趨勢(shì),特別是220m處的UV值受塔有好的一面又有不好的一面。二甘醇含量并不是越釜溫度的影響最大。并且隨著物料中大分子量的低低越好,而是在含量較少的基礎(chǔ)上,波動(dòng)范圍越窄聚物增多,物料黏度變大,流動(dòng)性變差,此時(shí)物料在越好。注入二甘醇就是為了調(diào)節(jié)聚酯中的DEG含再沸器中的停留時(shí)間增加,受熱時(shí)間增長(zhǎng),容易導(dǎo)量,使DEG含量穩(wěn)定。致再沸器結(jié)焦。據(jù)報(bào)道叼,獨(dú)山子石化的兩臺(tái)再沸器由于聚酯中存在二甘醇,能夠使熔點(diǎn)下降,結(jié)存在周期性結(jié)焦問(wèn)題,尤其是結(jié)焦末期產(chǎn)品的UV晶過(guò)程變慢。因此在纖維的加工染整中,充分利用值明顯下降,在275m處的Uv值降至9%以下二甘醇的特性進(jìn)行適量添加,可改善聚酯熔體的理時(shí),每次清完結(jié)焦后,產(chǎn)品的U值能恢復(fù)到設(shè)計(jì)化性能,提高熔體的流動(dòng)性、可紡性,改善染色性值,這說(shuō)明了再沸器結(jié)焦是引起UⅤ值下降的重要減少色差原因。28紫外線透過(guò)率29合成氣法乙二醇特有的雜質(zhì)紫外線透過(guò)率也是檢驗(yàn)EG純度的一個(gè)側(cè)面反合成氣經(jīng)草酸酯制備EG的技術(shù)特點(diǎn)以及反應(yīng)映。國(guó)際上廣泛應(yīng)用產(chǎn)品紫外透光率(UV值)作為機(jī)理決定了EG產(chǎn)品中DEG、TEG含量極少,而項(xiàng)綜合性指標(biāo)來(lái)判別EG產(chǎn)品質(zhì)量,通用的方法1,2BDO和乙醇等則是草酸酯法所特有的雜質(zhì),在是測(cè)定EG產(chǎn)品對(duì)220-350m波長(zhǎng)的紫外透過(guò)率石油路線中不存在來(lái)檢測(cè)、控制EG中的雜質(zhì)含量。如果UV值不合格草酸酯法H中國(guó)煤化工部分組分采CNMHG第3期王洪波等:合成氣法乙二醇質(zhì)量指標(biāo)波動(dòng)原因及對(duì)聚酯生產(chǎn)的影響101用常規(guī)精餾可以較容易的脫除,其中,甲醇、乙醇、合成氣路線不同的反應(yīng)機(jī)理導(dǎo)致產(chǎn)生不同的雜質(zhì)MF、DME、MG等作為輕組分從塔頂脫除,MMA、國(guó)標(biāo)需要做岀適當(dāng)?shù)男薷?如酸度指標(biāo)需要具有針EGME、DEG等作為重組分從塔釜脫除,而1,2-BDO對(duì)性,增加1,2-BDO等雜質(zhì)含量指標(biāo),以適應(yīng)聚酯則很難脫除干凈。加氫副產(chǎn)物中1,2-BDO的選擇性的生產(chǎn)需要和質(zhì)量要求般在2%-5%左右,與EG的沸點(diǎn)僅相差幾度。EG參考文獻(xiàn)與1,2-BDO體系存在最低共沸點(diǎn),共沸點(diǎn)溫度為1927℃,共沸點(diǎn)組成中EG的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為朱德全國(guó)內(nèi)外乙二醇供需狀況及華南市場(chǎng)營(yíng)銷(xiāo)策略研47.0%l8l究廣州化工,2014,42(23):250-252乙醇來(lái)源于草酸酯加氫反應(yīng)生成的目的產(chǎn)物EG[2]中國(guó)石油化工集團(tuán)公司編乙二醇裝置操作工[M]北京:中國(guó)石化出版社,2007141.過(guò)度加氫的結(jié)果,同時(shí)生成的乙醇又與EG在催化3]安永明EO/EG裝置生產(chǎn)過(guò)程中有機(jī)酸的生成原因分析劑表面上生成了一種碳鏈更長(zhǎng)的產(chǎn)物1,2-BDO。J石化技術(shù),2007,14(2):33-35因?yàn)?,2BDO與EG共沸,采用常規(guī)精餾分離4中國(guó)石油化工集團(tuán)公司編乙二醇裝置操作工北京難以將1,2-BDO脫除干凈,1,2-BDO勢(shì)必會(huì)在EG中國(guó)石化出版社,2007:18中有少量的殘留,從而進(jìn)入聚酯產(chǎn)品中。1,2BDO進(jìn)5BatL, Milne r t, McCulloch R d. The gas phase入聚酯產(chǎn)品后會(huì)與PTA共聚產(chǎn)生支鏈,影響其結(jié)晶pyrolysis of alkyl nitrites(V): Methyl nitrite[J].Int J Chem性能,導(dǎo)致結(jié)晶度變小,柔韌性變好,機(jī)械性能劣Kinet,1977,9:567-587化,顏色變差,對(duì)聚酯質(zhì)量產(chǎn)生影響;而EG中存在16 Zhuo g l, Jiang X Z. Catalytic decomposition of methy微量1,2-BDO的異構(gòu)體1,4-BDO,它進(jìn)入聚酯產(chǎn)品te over supported palladium catalysts in vapor phaseJ].React Kinet Catal Lett, 2002, 77: 219-226后,則成為主鏈的一部分,合成了另一種聚酯PBTI7]林茜,Pd-AlO3催化CO偶聯(lián)制草酸二甲酯的反應(yīng)機(jī)理可以起到改善PET的強(qiáng)度等力學(xué)性能的作用,同時(shí)門(mén)催化學(xué)報(bào),2008,29024:325-329兼具結(jié)晶促進(jìn)劑的作用,加快PET的結(jié)晶過(guò)程,縮8]中國(guó)石油化工集團(tuán)公司編乙二醇裝置操作工M北京短模塑周期中國(guó)石化出版社,2007:14至于乙醇,因?yàn)樗菃喂倌軋F(tuán)分子,分子中只有[9楊始堃聚酯樹(shù)脂質(zhì)量指標(biāo)述評(píng)(5川聚酯工業(yè),2001,15個(gè)羥基,在聚酯的縮聚過(guò)程中成為終止劑,可造成PET鏈端基封閉,相對(duì)分子質(zhì)量降低,相對(duì)分子0楊始堃聚酯樹(shù)脂質(zhì)量指標(biāo)述評(píng)(2聚酯工業(yè)20014質(zhì)量的分布變寬,產(chǎn)品的黏度下降。但它很難進(jìn)入(4):59-62聚酯產(chǎn)品中產(chǎn)生影響,因?yàn)樗梢栽贓G精制過(guò)程1楊始堃聚酯樹(shù)脂質(zhì)量指標(biāo)述評(píng)3聚酯工業(yè)200114(5):58-61中很容易從塔頂作為輕組分脫除,即使有微量殘留[121吳良泉影響煤基乙二醇UV值的雜質(zhì)分析及其提高方在EG中,帶入聚酯生產(chǎn)工序后,只要縮聚真空度控法小天然氣化工C1化學(xué)與化工,2011,363:66-70制正常,系統(tǒng)中的低分子乙醇、甲醛等很容易通過(guò)13成衛(wèi)國(guó)環(huán)氧乙烷法合成乙二醇的技術(shù)創(chuàng)新化工進(jìn)真空抽吸排出,從而不會(huì)對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量產(chǎn)生影響。展,201433(7:1740-1746114] Albright D E, Dietz E A Method reducing UV absorption3結(jié)語(yǔ)ene glycols, water, and mixtures [Pl通過(guò)以上分析,熟悉了EG各項(xiàng)指標(biāo)波動(dòng)的原5770777,1998因及對(duì)聚酯生產(chǎn)的影響,在實(shí)際生產(chǎn)中就可以采取15陳紅對(duì)乙二醇成品UV值影響因素的探討團(tuán)金山油化纖,1997,3:30-32相應(yīng)的措施來(lái)應(yīng)對(duì),避免EG某個(gè)指標(biāo)的變化造成16孫明立,乙二醇產(chǎn)品UV值不合格分析及措施當(dāng)代聚酯生產(chǎn)乃至聚酯產(chǎn)品的質(zhì)量波動(dòng),維持聚酯裝置化工,201342(1):111-115的穩(wěn)定運(yùn)行。I]康衛(wèi)東.影響?yīng)毶阶右叶籍a(chǎn)品質(zhì)量長(zhǎng)期穩(wěn)定的原因EG對(duì)聚酯產(chǎn)品質(zhì)量造成的影響不是很大,但及對(duì)策[C全國(guó)環(huán)氧乙烷/乙二醇第五屆行業(yè)年會(huì)文是,由于草酸酯路線的特有機(jī)理,其中值得特別關(guān)集,全國(guó)環(huán)氧乙烷/乙二醇行業(yè)秘書(shū)處,新疆獨(dú)山子,注的雜質(zhì)是1,2-BDO,因與EG存在共沸現(xiàn)象,常規(guī)1998:28精餾后不可避免帶入到聚酯產(chǎn)品中,因此草酸酯法18]史榮會(huì).非石油路線乙二醇粗產(chǎn)品提純工藝研究進(jìn)展路線需考慮采用具有針對(duì)性的有效措施予以脫除應(yīng)用化工,201342(11:2056-2060另外國(guó)標(biāo)GB/T4649-2008是針對(duì)石油路線制定的19周偉.合成氣經(jīng)草酸二甲酯制乙二醇的技術(shù)進(jìn)展安徽化工,2013,394):67-69中國(guó)煤化工CNMHG102天然氣化工·C1化學(xué)與化工2016年第41卷Reasons for quality index fluctuation of ethylene glycol made from syngas andits effects on PEt productionWANG Hong-bo, DONG Qi, WANG Guo-zhong, FU Song-bao, WU Gui-bo, ZHENG Hou-chao(CNOOC Fudao Ltd, Dongfang 572600, ChinaAbstract: The effects of various quality indices for ethylene glycol on PET production were presented, and the reasons for thequality index fluctuation of ethylene glycol made from syngas via oxalate esters hydrogenation were analyzed. The crucial pointscontrol ethylene glycol quality were pointed out.Keywords: ethylene glycol; quality index; syngas; oxalate ester; UV value: PET六∷∷∷∷3∷∷∷3∷∷∷3∷∷∷∷∷∷∷∷∷∷∷∷∷上接第88頁(yè))導(dǎo)致再沸器的負(fù)荷增加,茚滿(mǎn)精餾塔的塔徑變大,99%的茚滿(mǎn),當(dāng)回流比為20時(shí),可以獲得υ>99%的因此回流比并不是越大越好。由實(shí)驗(yàn)可知,為實(shí)現(xiàn)四氫化萘,兩組產(chǎn)品單程收率均可以達(dá)到95%以上;產(chǎn)品純度,可增大回流比或增大理論板高度。本實(shí)(3)實(shí)驗(yàn)結(jié)果與流程模擬結(jié)果基本一致,這驗(yàn)對(duì)茚滿(mǎn)進(jìn)行精餾時(shí),采用2.5m填料高度(相當(dāng)于結(jié)果為焦化二甲苯殘液的工業(yè)化分離提供了可靠50塊理論板),回流比20;當(dāng)理論板高度增加時(shí),回流的應(yīng)用基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。比可相應(yīng)降低。從圖2可知,當(dāng)理論板保持60塊塔參考文獻(xiàn)板,回流比為15時(shí),茚滿(mǎn)質(zhì)量分?jǐn)?shù)剛好大于99%。因]李煜,重整重芳烴的分離和利用卟石油煉制與化工此,茚滿(mǎn)精餾塔回流比取15為宜,與實(shí)驗(yàn)結(jié)果完全1978.(10):15-17符合。[2]趙福泉.C9芳烴的物性、分離和利用J.石油化工1974(3):263-2694結(jié)論「3]田文彥.C9芳烴中連三甲苯與茚滿(mǎn)的精密精餾及分離本研究采用減壓間歇精餾工藝對(duì)二甲苯殘液J精細(xì)石油化工,2008,25(1):63-6進(jìn)行分離探索,考察了回流比、壓力等操作參數(shù)對(duì)4于成烈,C8、C9芳烴的分離和利用石油化工,產(chǎn)品分離效果的影響,得出以下結(jié)論1984,13(8):550-5585]趙開(kāi)鵬,韓松,重整C9芳烴的綜合利用石油化工(1)通過(guò)精密精餾可以分離焦化二甲苯殘液獲199928(7):483-493得v≥99%的茚滿(mǎn)和四氫化萘產(chǎn)品;6葛智強(qiáng),傘坤,李曉光.煉廠C9芳烴油資源及應(yīng)用進(jìn)展(2)采用工藝模擬軟件 Proll9.0建立了二甲苯J.甘肅石油和化工,2010,3(1):9-1殘液分離工藝模型,并對(duì)該工藝進(jìn)行詳細(xì)的模擬及(7] Sun c. Process for the recovery of ultrahigh purity in優(yōu)化,得出最佳的工藝操作條件為:當(dāng)壓力為dene[P]. US:4093672.1978.1 Ok Pa,理論板數(shù)為60,回流比為15時(shí),可以獲得w>Separation process of coking xylene residueWANG ChTANG Xu-bo', LU Ping, HUA Chao(1. Hebei Colleage of Industry and Technology, Shijiazhuang 050091, China2. Key Laboratory of Green Process and Engineering, Institute of Process Engineering, Chinese Academy of Sciences, Beijing 10090, China)Abstract: The separation process for the xylene residue from coking crude benzene hydrogenation process was investigated byvacuum distillation experiments and the xylene residue separation model established by the chemical simulation software PRO 1l 9.0Results show that using efficient distillation technology, the separation of coking xylene residue could be realized. To obtain aproduct purity of above 99% by mass with a recovery of above 95% for indane and tetrahydronaphthalene, the reflux ratios are 15and 20, respectively, at the theoretical plate number of 60 and pressure of 10kPa. The results provide the necessary basic data forindustrial separation of indane and tetrahydronaphthalene products from the xylene residKeywords: coking xylene residue; indane; tetrahydronaphthalene; distillation; proYHa中國(guó)煤化工CNMHG