第43卷第4期煤化工Vol, 43 No, 42015年8月Coal Chemical IndustryAug.2015催化劑對(duì)煤熱解特性的影響謝欣馨2,羅進(jìn)成12,葛啟明2,戴愛軍1.2,鄒濤,2(1.西安元?jiǎng)?chuàng)化工科技股份有限公司,陜西西安710061;2.西北化工研究院,陜西西安710061)摘要從煤熱解機(jī)理出發(fā),論述了煤熱解催化劑的分類及其催化機(jī)理,詳細(xì)闡述了不同催化劑對(duì)煤熱解產(chǎn)物的影響,指出了催化劑研究的熱點(diǎn)是廉價(jià)鐵基催化劑和負(fù)載類催化劑,并從催化劑的制備、反應(yīng)氣氛、熱解工藝3方面對(duì)催化效果的影響進(jìn)行了分析關(guān)鍵詞煤熱解,催化劑,熱解產(chǎn)物,催化效果,反應(yīng)氣氛,熱解工藝文章編號(hào):1005-9598(2015)-04003805中圖分類號(hào):TQ530.2文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A煤熱解是指煤在隔絕空氣或惰性氣氛條件下加應(yīng)的產(chǎn)物,其生成量隨溫度的升高而增加;煤中脂肪熱,在不同溫度下發(fā)生一系列物理和化學(xué)反應(yīng)的復(fù)雜族側(cè)鏈通過自由基分解反應(yīng)生成脂肪族碳?xì)浠衔铩＿^程,也就是所謂的煤的干餾,煤熱解產(chǎn)生煤氣、焦油因此,煤熱解產(chǎn)物的分布,與自由基的生成特定官能和半焦或焦炭等產(chǎn)物(。煤熱解過程主要包括有機(jī)物團(tuán)的熱分解以及一次熱解產(chǎn)物的分解和縮聚有關(guān)。的一次裂解和初始熱解產(chǎn)物的二次反應(yīng),催化劑的存在可促進(jìn)煤的熱解反應(yīng),提高轉(zhuǎn)化率。催化劑的活性2煤熱解催化劑催化機(jī)理及對(duì)熱解產(chǎn)物的調(diào)控和選擇性影響著熱解產(chǎn)物的組成與分布,因此,為了獲得高附加值的油、氣和化學(xué)品,催化劑與煤間的相目前中外學(xué)者對(duì)煤熱解催化劑的研究主要集中互作用機(jī)理和影響催化劑催化效果的因素研究具有在不同反應(yīng)條件下不同催化劑對(duì)煤的熱解效果,以獲重要意義。得更多的目標(biāo)產(chǎn)物。2.1過渡金屬催化劑1煤熱解機(jī)理在煤熱解過程中,過渡金屬元素表現(xiàn)出良好的催化加氫性能而受到研究者的重視,目前有Co、Ni、Mo、煤熱解過程中,連接于芳香主體與側(cè)鏈間的弱鍵Zn、Fe系等過渡金屬催化劑。過渡金屬的電子結(jié)構(gòu)與首先斷裂形成自由基,自由基一部分與H結(jié)合生成煤催化活性有相關(guān)性這些金屬元素具有只含一個(gè)d揮發(fā)分,一部分相互聚合形成半焦(2),H可以是內(nèi)在電子的空d軌道,d電子可與氫氣中的s電子配對(duì),氫,也可以通過外加氫源供給。自由基穩(wěn)定產(chǎn)生的初發(fā)生化學(xué)吸附,生成氫自由基,從而能有效提高氫自級(jí)揮發(fā)分和輕質(zhì)焦油,隨著熱解溫度升高,發(fā)生二次由基供給速率。Co、Ni、Zn、Fe等的氯鹽可加速煤的熱解反應(yīng),主要是初級(jí)揮發(fā)分裂解為小分子的烴類和裂解,然而使用這種金屬鹽催化劑,氯對(duì)設(shè)備的腐蝕氣體,焦油裂解生成輕氣體和重質(zhì)組分,半焦縮聚成是需要注意的問題。X.W.Zou等研究了NCl2、CoCl焦炭,導(dǎo)致產(chǎn)物體積收縮、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、反應(yīng)性降低。煤和anCl2等對(duì)褐煤熱解的影響,發(fā)現(xiàn)NiCl2可以降低熱解產(chǎn)物的形成與特定官能團(tuán)的熱分解有關(guān),如煤熱解產(chǎn)物中的輕質(zhì)組分、增加CO2的收率,CoCl12和中羧基分解生成二氧化碳;煤中羥基分解并與氫結(jié)合ZnCl2增加了焦油中的芳香烴類化合物、苯酚和羧基生成熱解水;一氧化碳則主要是含氧環(huán)和酚羥基分解鹽類化合物,而脂肪族化合物有所降低。Mo的硫化物的結(jié)果,需要較高的溫度;氫氣主要是煤分子縮合反可使氫分子吸附在活性金屬原子表面,發(fā)生電子轉(zhuǎn)收稿日期:2015-04-13作者簡(jiǎn)介:謝欣馨(1984—),女,陜西安康,工程師,碩士,2007年本科畢業(yè)于西安科技大學(xué)材料科學(xué)與工程專業(yè),目前從事煤漿制備技術(shù)和氣化研究開發(fā)工作,E-mail:Xlexlnxln03228163.com。2015年8月謝欣馨等:催化劑對(duì)煤熱解特性的影響移,使氫分子解離成具有強(qiáng)還原性的氫原子,氫原子H帶負(fù)電,隨之H與相鄰碳原子上的H離子發(fā)生脫使煤中CC和碳一雜原子鍵部分?jǐn)嗔?并與煤自由基氫反應(yīng)生成H2,提高了氣體產(chǎn)率加氫飽和,對(duì)油品的生成和煤熱解轉(zhuǎn)化率的提高有很2.3.1對(duì)反應(yīng)進(jìn)程的影響好的效果。李文等研究發(fā)現(xiàn),MoS2催化劑的存在不熊杰等研究發(fā)現(xiàn),熱解階段堿金屬降低了熱解僅明顯增加了煤結(jié)構(gòu)中自由基的生成及其被氫化飽反應(yīng)活化能、抑制了煤/焦的石墨化進(jìn)程,從而促進(jìn)和的速率,從而導(dǎo)致了總轉(zhuǎn)化率的提高;而且改善了了熱解反應(yīng)的進(jìn)行;氣化階段堿金屬催化劑不僅降低多段加氫熱解過程中產(chǎn)物的分布使焦油中輕質(zhì)組分了氣化反應(yīng)活化能還延長(zhǎng)了反應(yīng)速率達(dá)到最大值的的含量顯著提高,其中苯類、酚類和萘類收率分別增時(shí)間。劉慧君等用鈣基添加劑CaCO3和Ca(0H)2在固加了42.0%、37.8%和115.4%。定床反應(yīng)器上,對(duì)淮北煤進(jìn)行快速和慢速熱解,慢速22廉價(jià)鐵基催化劑熱解下caC03和Ca(OH)2均使焦炭產(chǎn)率明顯降低,氣雖然Co、Mo、Ni等過渡金屬催化劑的催化活性較體產(chǎn)率上升焦油產(chǎn)率有所下降,BTX(苯甲苯、二甲苯)產(chǎn)高但價(jià)格較高,且丟棄后容易污染環(huán)境;鐵基催化劑率增大,且Ca(OH)2的作用較強(qiáng);快速熱解下,鈣基添加價(jià)格低廉,對(duì)環(huán)境無污染,已成為最常用的催化劑之劑使焦油產(chǎn)率略有下降氣體和焦炭產(chǎn)率略有增大,但,是目前煤熱解催化劑研究的熱點(diǎn)。增加不明顯;由此表明,在慢速熱解時(shí),鈣基添加劑對(duì)鐵原子通過化學(xué)吸附發(fā)生電子轉(zhuǎn)移,使氫氣分子焦油二次裂解及對(duì)煤/焦分解的作用較大。分解成活性氫原子自由基,活性氫原子自由基與煤2.3.2對(duì)熱解產(chǎn)物的影響熱解后產(chǎn)生的自由基或烯烴相結(jié)合,可生成穩(wěn)定的低田靖等研究了4種添加劑Ca0、MgO、KCO3、Na/CO3分子油品。不同添加量條件下,對(duì)新疆伊寧長(zhǎng)焰煤熱解產(chǎn)物收率鐵基催化劑包括鐵基氧化物、鐵鹽以及鐵的硫化的影響,結(jié)果表明,隨著添加量的增加,Ca0和Mg0均物,煤中含F(xiàn)e的礦物質(zhì)也能起到催化作用。(1)煤中可以提高半焦收率,降低焦油收率;而KCO3和Na2CO3礦物質(zhì):N.A.0ztas等發(fā)現(xiàn)煤中的含F(xiàn)e礦物質(zhì)可以均可提高煤氣收率、降低焦油和半焦收率,對(duì)總水收提高煤的熱解轉(zhuǎn)化率。(2)Fe』4Fe的兩種形態(tài)(αFe率影響不明顯。薛江濤等釆用石灰石為催化劑,在和γ-Fe)以及磁性Fe0可以促進(jìn)煤氣化轉(zhuǎn)化率的提1w熱態(tài)試驗(yàn)臺(tái)上,進(jìn)行了試驗(yàn),研究煤在空氣氣化高,并對(duì)氣相中H生成有促進(jìn)作用。(3)Fe03油酸時(shí),添加不同含量石灰石工況下的焦油和煤氣成分的包覆型Fe03與常規(guī)Fe3催化劑均能使焦油產(chǎn)率和變化情況,結(jié)果表明,石灰石的加入降低了焦油產(chǎn)率品質(zhì)提高;使用油酸包覆型Fe0,煤的熱解轉(zhuǎn)化率更提高了煤氣產(chǎn)率改善了煤氣質(zhì)量。張浩等發(fā)現(xiàn)在高焦油產(chǎn)率更好;常規(guī)Fe3作用下得到的焦油品質(zhì)煤熱解過程中,鈣元素會(huì)降低焦油產(chǎn)率,提高半焦產(chǎn)更高明。(4)Fe(NO)3FeCl3和(N)Fe(S0,)26H0:這率;在煤氣化過程中,鈣元素能提高半焦的反應(yīng)活性,3種催化劑均可提高煤加氫熱解轉(zhuǎn)化率;二價(jià)鐵比三加快反應(yīng)速度,使C2和CH產(chǎn)率降低,H和CO產(chǎn)率價(jià)鐵更有利于焦油的生成銨根有利于提高煤熱解轉(zhuǎn)得到提升。股宏彥等利用固定床反應(yīng)器,用浸漬法化率和焦油產(chǎn)率;采用(NH4)Fe(S04)2·6H催化劑時(shí),向脫灰煤中添加ca(Ac)和NaAc并進(jìn)行熱解實(shí)驗(yàn),結(jié)果其添加量為5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí)焦油產(chǎn)率最高可達(dá)表明:(1)添加鈣鹽和鈉鹽,對(duì)煤熱解有明顯的催化作17.9%,焦油品質(zhì)要比無催化劑時(shí)產(chǎn)生的焦油品質(zhì)好。用,降低了煤的起始熱解反應(yīng)溫度;(2)鈣鹽和鈉鹽的(5)FeS3:煤原位擔(dān)載納米級(jí)FeS3催化劑表現(xiàn)出了較加入改變了熱解氣體的組成和分布,增加了H2和總好的催化性能,降低了熱解溫度,同時(shí)使煤失重速率的熱解氣體的累計(jì)產(chǎn)率;(3)添加劑及負(fù)載量的不同也相應(yīng)加快。對(duì)煤熱解過程中的熱量變化具有不同的影響,其熱效23堿金屬和堿土金屬催化劑應(yīng)的變化與熱解氣體的釋放有著密切的關(guān)聯(lián)。煤熱解時(shí),堿金屬和堿土金屬先與煤中的含氧官2.4混合催化劑能團(tuán)相連,隨著含氧官能團(tuán)的分解,堿金屬與煤/焦混合催化劑中幾種活性成分同時(shí)存在、相互協(xié)混合物結(jié)合在一起,形成交聯(lián)結(jié)構(gòu),阻止了煤/焦同,較之單一的催化劑,具有較高的催化活性。P.混合物中焦油大分子的逸出,促使焦油發(fā)生縮聚反應(yīng) Filomena等研究表明,向Fe2O3、ICI41-6(CoMo)中而生成焦炭;此外,熱解時(shí)堿金屬和堿土金屬的催化,分別添加ZnCl2后再催化煤熱解,混合催化劑相對(duì)于增加了煤/焦混合物反應(yīng)界面的活性部位和活性比單一組分催化劑,輕物質(zhì)組分收率更好。何選明等表面積,活性位易于和烴類碳鏈上的H離子結(jié)合,使以Fe/Ca0混合二元體系作為催化劑,低溫催化熱煤化工2015年第4期解長(zhǎng)焰煤,隨著催化劑的添加,煤氣和半焦產(chǎn)率增大方解石、石灰石主要成分為CaCO3,有固硫作用焦油收率略有降低,但是焦油中輕質(zhì)組分含量增大,可促進(jìn)焦油的二次裂解和煤中含氧官能團(tuán)的裂解,提e203與Ca0的催化效果存在疊加作用,具有協(xié)同性。高煤氣產(chǎn)率,使焦油和焦炭產(chǎn)率下降。橄欖石主要成2.5負(fù)載類催化劑分(Mg,Fe)2Si0,廉價(jià)易得、蓄熱能力好,抗磨損性能載體有適宜的孔結(jié)構(gòu),可增大活性表面積,提供高,對(duì)重質(zhì)焦油有一定的催化裂解作用。白云石主要活性中心,減少活性組分的用量;還可與活性組分相成分CaMg(CO3)2,煤熱解過程中可降低裂解活化能。互作用,從而改善催化劑性能;又可改善催化劑的機(jī)石英砂主要成分SiO2,在煤熱解過程中能蓄熱傳熱械強(qiáng)度、導(dǎo)熱性和熱穩(wěn)定性,延長(zhǎng)催化劑使用壽命。負(fù)有一定的催化作用。高嶺石等黏土礦物質(zhì)富含硅鋁酸載類催化劑常用載體有中性載體γ-A1.O、酸性載體鹽,使熱解烴的產(chǎn)率降低但可增加加氫熱解烴的產(chǎn)率。分子篩等,按目的產(chǎn)品不同選用載體和催化劑組分,這也是催化劑制備的研究熱點(diǎn)。3催化效果的影響因素2.5.1橄欖石基固體熱載體鄧靖等a用橄欖石負(fù)載Co熱載體對(duì)褐煤進(jìn)行快31催化劑的制備方式速熱解,發(fā)現(xiàn)負(fù)載Co橄欖石能改善焦油品質(zhì),將焦油制備方式不同,影響了催化劑的化學(xué)組成和物理中重質(zhì)組分轉(zhuǎn)化為輕質(zhì)焦油和熱解氣,提高輕油酚結(jié)構(gòu),從而導(dǎo)致了催化劑在分散度、比表面積、孔容油和萘油的含量;此外Co能改變煤內(nèi)部揮發(fā)分氫元孔徑上的差異,影響了催化劑的活性和強(qiáng)度,使煤熱素的分布。解的催化效果不同。(1)混合法,兩種或多種物質(zhì)機(jī)械2.5.2半焦載體混合,操作方便,但催化劑分散性及均勻性差。(2)浸王興棟等以半焦和半焦負(fù)載Co為催化劑催化漬法,各活性組分在載體上存在競(jìng)爭(zhēng)吸附,且在載體裂解府谷煤,結(jié)果表明,熱解氣收率增加焦油收率降表面易分布不勻。(3)沉淀法,沉淀反應(yīng)條件直接影響低,但焦油中輕質(zhì)組分含量提高輕質(zhì)焦油收率基本沉淀產(chǎn)物的晶核生成和晶體生長(zhǎng),間接影響催化劑的保持不變或略有增加;煤熱解產(chǎn)物進(jìn)行二次催化裂分散度、孔隙度和顆粒形狀,從而影響催化劑的催化解,可將焦油中重質(zhì)組分轉(zhuǎn)化為輕質(zhì)焦油和熱解氣。性能。(4)熱熔融法,高溫下將各個(gè)組分熔煉成為均勻2.5.3金屬氧化物載體分布的混合物,催化劑有高的分散度、強(qiáng)度、活性、熱鄭小峰以Si02-A12O3為載體制備的負(fù)載型FeQ3穩(wěn)定性和很長(zhǎng)的使用壽命(5)離子交換法,用離子交換催化劑用于煤熱解,在熱解溫度為750℃時(shí)焦油收劑作為載體以陽(yáng)離子的形式引入活性組分,制備的率可達(dá)15.1%,主要?dú)w因于該催化劑具有較高的比表催化劑活性組分分散度高、比表面積大、分布均勻,適面積,載體表面酸性較強(qiáng),還原性適中,催化劑的活性合低含量高利用率的貴金屬催化劑的制備。組分分散性較好粒徑較小;通過控制A和Fe”的混合法所得的催化劑顆粒大小與機(jī)械磨碎的程沉淀順序來制備沉淀負(fù)載型催化劑,神府煤催化加氫度有關(guān),其他方法均能制得顆粒小、比表面積大的催熱解焦油收率可達(dá)15.2%,對(duì)于負(fù)載沉淀型催化劑而化劑顆粒。分散度高的催化劑,與煤接觸程度高,可使言,Fe03在載體表面裸露的越多,催化性能越好。張相互之間的反應(yīng)增強(qiáng),提高催化效果。蕾叫研究發(fā)現(xiàn),Ni0/yAl單金屬氧化物催化劑和Ag032反應(yīng)氣氛CoQ/yA22雙金屬氧化物催化劑對(duì)煤熱解催化制備在氮?dú)鈿夥罩?催化劑的主要作用是把揮發(fā)分催氫氣有很高的催化活性,是優(yōu)良的煤制氫催化劑?；呀鉃樾》肿託怏w物質(zhì)和一級(jí)小分子烴類,對(duì)提高2.5.4分子篩載體焦油收率無明顯作用。在氫氣氣氛下,催化劑使氫分鄒獻(xiàn)武等圓釆用噴動(dòng)-載流床反應(yīng)器,使用Co/ZSM-子更加容易解離成氫自由基,有利于煤熱解生成自由5分子篩催化劑催化原煤熱解,在550℃-600℃可提基的穩(wěn)定,可以有效提高焦油收率。李保慶等在600高煤熱解總轉(zhuǎn)化率達(dá)70%以上;650℃時(shí),正己烷可溶℃、3MPa的條件下,對(duì)寧夏靈武煤加氫熱解,結(jié)果表物有最大產(chǎn)率;Co進(jìn)入ZSM-5分子篩孔道,形成活性明,煤加氫熱解的焦油產(chǎn)率相比煤在惰性氣氛熱解時(shí)中心,Co的催化加氫活性促進(jìn)了H·與煤熱解焦油片焦油產(chǎn)率提高2倍,BTX和PCX(苯酚、甲酚、二甲酚)斷的結(jié)合,減少了焦油聚合成大分子的幾率,提高了的收率分別增加4倍和2倍。但煤加氫熱解存在制氫焦油的產(chǎn)率和品質(zhì)。成本昂貴、氣體循環(huán)裝置投資較大的問題,因此研究26天然礦物質(zhì)者用焦?fàn)t氣、合成氣等富氫氣體作為反應(yīng)氣代替氫氣2015年8月謝欣馨等:催化劑對(duì)煤熱解特性的影響-41-參與熱解,研究氣氛變化對(duì)熱解產(chǎn)物組成分布的影業(yè)出版社,2010響。史雪君等在固定床反應(yīng)器上,研究了平朔煤在2] Solomon p r, Fletcher T h, Pugmire r j. Progress inN、H2、CH4CQ2和CH4COQ2( catalyst)不同氣氛下的熱解Coal Pyrolysis[J]. Fuel, 1993, 72(5): 587-597性能,結(jié)果表明,在催化劑的作用下,甲烷能夠產(chǎn)生大3] Ekinci E, Yardim F, Razvigorova M,etal. Character-量的自由基,且能使煤熱解產(chǎn)生的自由基更穩(wěn)定,從ization of Liquid Products from Pyrolysis of而提高焦油產(chǎn)率;有催化劑存在的CH1/CQ2(cata-Subbituminous Coals [J. Fuel Processing Techno-lyst)熱解氣氛下,焦油產(chǎn)率最高,600℃時(shí),焦油、gy,2002,77-78:309-315水、半焦產(chǎn)率和脫硫率分別為33.5%、25.8%、69.5%和4]王柱茹催化劑與催化作用[M.大連:大連理工大學(xué)23.5%,其中焦油產(chǎn)率分別為相同條件下H2和N2氣氛出版社,2000:84-85下熱解焦油產(chǎn)率的1.6倍和1.8倍。雷玉也得到[5] zou x w, YaoJI, Yang X M,etal. Catalytic Effectsof Metal Chlorides on the Pyrolysis of lignite了類似結(jié)論,氣氛變化對(duì)神府煤熱解焦油收率影響順[J]. Energy and Fuels, 2007, 21(2): 619-624序?yàn)?CH>H>H/C0>N2王鵬飛的研究表明,催化[6]李文,王娜,李寶慶尋甸褐煤的催化多段加氫熱劑作用下煤熱解耦合甲烷二氧化碳重整與傳統(tǒng)的N解過程[J].化工學(xué)報(bào),2003,54(1):52-58和H氣氛下的煤熱解相比,可大幅提高焦油產(chǎn)率,這[7] Oztas N a, Yurun y. Pyrolysis of Turkish Zongul dak說明在煤熱解中自由基形成過程提供足夠的小分子Bituminous Coal. Part 1. Effect of Mineral Matter自由基,如甲基、亞甲基、氫自由基,對(duì)改善煤熱解中[J].Fuel,2000,79(10):122l-1227的焦油產(chǎn)率十分重要。[8 Yu j, tian F J, Chow M C, et al. Effect of iron on33熱解工藝the Gasification of Victorian Brown Coal with3.3.1煤的多段催化加氫熱解工藝Steam: Enhancement of Hydrogen Production [J]李文等以MS2為催化劑,對(duì)褐煤進(jìn)行多段Fuel,2006,85(2):127-133催化加氫熱解,此過程明顯提高了焦油中輕質(zhì)組分的9]周岐雄,牛犇李敏,等油酸包覆型FeO3對(duì)鐵廠含量,并使總轉(zhuǎn)化率提高;多段催化加氫熱解較單段溝煤加氫熱解特性的影響[J].煤化工,2014,42(3):加氫熱解可大幅提高轉(zhuǎn)化率,并能夠降低催化劑的用26-30.量,提高催化劑的利用效率,降低反應(yīng)溫度[10]周岐雄,牛犇,李志娟,等.鐵基催化劑對(duì)鐵廠溝煤3.3.2雙流化床低溫煤熱解工藝加氫熱解特性的影響[J].煤炭轉(zhuǎn)化,2014,37(2)呂清剛x在雙流化床試驗(yàn)臺(tái)上,對(duì)神木煤的熱解特性研究發(fā)現(xiàn),熱解溫度對(duì)熱解產(chǎn)物有顯著影響熱1]白金鋒,王勇,胡浩權(quán),等.原位擔(dān)載FeS催化劑煤的熱解動(dòng)力學(xué)研究[J].燃料化學(xué)學(xué)報(bào),2001,29解焦油和熱解煤氣的總效率在550℃達(dá)到峰值;熱解(1):39-41溫度升高氣體產(chǎn)率升高煤氣各組分體積分?jǐn)?shù)關(guān)系12uicz, Sathe c, Kershaw J R,etal. Fates and為:H2>CH4>00>C02Roles of Alkali and Alkaline Earth Metals during3.3.3甲烷耦合工藝the Pyrolysis of a Victorian Brown Coal [J].Fu-利用甲烷活化與煤熱解耦合,甲烷轉(zhuǎn)化過程中產(chǎn)el,2000,79(3-4):427-438生的自由基用于穩(wěn)定煤熱解產(chǎn)生的自由基,使焦油產(chǎn)[13]熊杰,周志杰,許慎啟,等.堿金屬對(duì)煤熱解和氣化率提高;甲烷活化過程的主要產(chǎn)品是合成氣,氫氣的反應(yīng)速率的影響[J].化學(xué)工程,2011,62(1)存在有利于改善焦油產(chǎn)率和煤的脫硫效果。王鵬飛192-198.研究發(fā)現(xiàn),煤熱解與甲烷部分氧化耦合煤熱解與甲14]劉慧君,周錦文,王杰鈣基添加劑對(duì)煤慢速和快烷二氧化碳重整耦合均能得到比煤熱解和煤加氫熱速熱解行為的影響[J.現(xiàn)代化工,2011,31(3):70-72解更高的焦油產(chǎn)率,并且催化作用下的煤熱解與甲烷[15]田靖,武建軍,劉瓊,等.伊寧長(zhǎng)焰煤催化熱解產(chǎn)二氧化碳重整耦合相對(duì)于無催化劑作用時(shí),進(jìn)一步提物收率的研究[J能源技術(shù)與管理,2011(1):116-118高了焦油產(chǎn)率。[16]薛江濤,方夢(mèng)祥,劉耀鑫,等.煤氣化過程中焦油裂解的試驗(yàn)研究[JJ.能源工程,2004(5):1-5參考文獻(xiàn):[17]張浩,戴永東鈣元素對(duì)褐煤熱解和氣化過程中產(chǎn)物的影響[J].煤炭技術(shù),2013,32(11):286-287.[]高晉生.煤熱解、煉焦和煤焦油加工[M].北京:化學(xué)工[18]殷宏彥,王美君,王俊宏,等.鈣、鈉添加劑對(duì)平朔煤42煤化工2015年第4期熱解特性的影響[J.清凈煤技術(shù),2010,16(3):o/ZSM-5分子篩催化劑對(duì)煤熱解的催化作用[J].過程工程學(xué)報(bào),2007,7(6):1107-1113[19] Filomena P, Gulyurtlu I, Lobo L S, et al. The Ef[26]李保慶.煤加氫熱解研究I.寧夏靈武煤加氫熱解的fects of Catalysts Blending on Coal Hydropyroly-研究[J].燃料化學(xué)學(xué)報(bào),195,23(1):57-61sis[J].Fuel,19978(7):761-76[27]史雪君,汪勤亞,馬委元,等.反應(yīng)氣氛對(duì)平朔煤熱解[20]何選明,方嘉淇,潘葉.Fe203Ca0對(duì)低階煤低溫催反應(yīng)性能的影響[J].煤炭轉(zhuǎn)化,2014,37(3):5-9化干餾的影響[J.化工進(jìn)展,2014,33(2):363-367.[28]雷玉.神府煤在不同氣氛下的催化熱解反應(yīng)性研[21]鄧靖,李文英,李曉紅,等.橄欖石基固體熱載體影究[D].西安:西安科技大學(xué),2010響褐煤熱解產(chǎn)物分布的分析[J].燃料化學(xué)學(xué)報(bào),[29]王鵬飛.煤熱解與甲烷二氧化碳重整耦合過程中焦2013,41(8):937-942油的形成機(jī)理及組成分析[D].大連:大連理工大學(xué),[22]王興棟,韓江則,陸江銀,等.半焦基催化劑裂解煤熱解產(chǎn)物提高油氣品質(zhì)[冂.化工學(xué)報(bào),2012,63(12):[30]王娜,李文,李保慶.煤的催化加氫熱解及多段3897-3905催化加氫熱解熱重研究[J.燃料化學(xué)學(xué)報(bào),199,27[23]鄭小峰.負(fù)載型鐵基催化劑的制備及其在神府煤催(Z):1-4.化加氫熱解中的應(yīng)用[D西安西安科技大學(xué),2013.[31]李文,王娜,李保慶煤催化多段加氫熱解過程[24]張蕾.煤熱解制氫負(fù)載型催化劑的制備及其表征的產(chǎn)物分析[中國(guó)礦業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào),2002,31(3):246-251.[D].北京:中國(guó)礦業(yè)大學(xué)(北京),2009[32]呂清剛,劉琦那永潔,等.雙流化床中煤的熱解特[25]鄒獻(xiàn)武,姚建中,楊學(xué)民,等.噴動(dòng)-載流床中性試驗(yàn)研究[J].中國(guó)電機(jī)工程學(xué)報(bào),2010,30(8:15-19The Influence of Catalyst on Coal Pyrolysis CharacteristicsXie Xinxin", Luo Jincheng, Ge Qimingl Dai Aijun.2 and Zou Tao.2(1. Xi an Origin Chemical Technologies Co, Ltd, Xi'an Shaanxi 710061, China;2. Northwest Research Institute of Chemical Industry, Xi'an Shaanxi 710061, China)Abstract Starting from the mechanism of coal pyrolysis, this paper discussed the classification of coal pyrolysis catalystsand their catalytic mechanisms, elaborated the influence of different catalysts on coal pyrolysis products, pointed out that thehot issues in the study of catalyst were cheap iron-based catalysts and supported catalysts. The catalytic effects were analyzedwith respect to catalyst preparation, reaction atmosphere, and pyrolysis technologyKey words coal pyrolysis, catalyst, pyrolysis products, catalytic effect, reaction atmosphere, pyrolysis processMee ewevewv·簡(jiǎn)訊2015年上半年我國(guó)電力行業(yè)運(yùn)行分析國(guó)家統(tǒng)計(jì)局?jǐn)?shù)據(jù),2015年6月,我國(guó)火力發(fā)電量3363億kWh,同比下降5.8%;1-6月份,累計(jì)火力發(fā)電量20879億kWh,同比下降3.2%。2015年上半年全國(guó)非化石能源發(fā)電量同比增長(zhǎng)16%,非化石能源發(fā)電量約占全國(guó)發(fā)電量的229%,同比提高3%2015年上半年四大主要用煤行業(yè)中除化工行業(yè)外電力鋼鐵建材行業(yè)用煤量均有所減少。2015年上半年,全社會(huì)用電量26624億k靳,同比增加1.3%。其中城鄉(xiāng)居民用電3545億kWh(占總用電量比例13.3%),同比增加:.8%;第一產(chǎn)業(yè)用電44億kWh(占總用電量比例1.66%),同比增加0.9%;第二產(chǎn)業(yè)用電19242億kWh(占總用電量比例72.3%),同比下降0.%;第三產(chǎn)業(yè)用電3397億kWh(占總用電量比例12.8%),同比增加8.1%。(全國(guó)煤化工信息站編輯整理)