第30卷第7期周平健等:(1S,2S,5R)-薄荷基取代烯烴的合成，52374~76C/1.33kPa的餾分0.15g,為略帶香味的合成烯烴(a)的步驟進(jìn)行。減壓蒸餾收集到無色液體,'HNMR確定該餾分為孟烷,1-異丙基4-112~114 C/1.33 kPa餾分3.3 g,為無色液體即甲基環(huán)已烷;收集90~92 C/1.33 kPa餾分,得產(chǎn) 物烯烴(c),產(chǎn)率79.6%。3.0 g無色液體即產(chǎn)物烯烴(a),產(chǎn)率80.5%。IR(薄膜),v,cm-':3013,2 967,2 917,1 649IR(薄膜),v,cm-':2918,1 639(vC -c),1455，(vc -c),1 455,1 384,1 378,831。元素分析,CisH2g1 385,1 368 ,994,908。元素分析,C3H2(180.33)，(208.2) ,實(shí)測(cè)值(計(jì)算值), %:C 86.43(86.46);H實(shí)測(cè)值(計(jì)算值),%:C 86.51(86.59);H 13.4913.55<(13.54)。1HNMR(CDCl]),8:5. 13(m,1H,H(13.41)。'HNMR(CDCl3), 8:5.73 ~5.83(m, 1H,2);2.01 ~2.04(m,1H, H-3);1.89~ 2.0(m,1H,H-H-2);4.99(q,2H,H-1,J =8.0 Hz);2.04(d,1H-3, .10);1.88(d,1H,H-3,J= 7.2 Hz); 1.68(8, 3H,J=4.0 Hz);1.89~ 2.02(m, 1H, H-10);1.88(d,R' = CHy);1.66(s,3H, R2= CHy);1.58~ 1.70(m,1H,H-3,J=7.2 Hz);1.60~ 1.75(m,4H, H-6, H-4H,H-6, H-7eq, H-8eq, H-5eq);1.36~ 1.52(m, 1H,7eq, H-8eq, H-5eq); 1.35 ~ 1.50(m, 1H, H4);H4);1.20~ 1.34(m, 1H, H-9);0.92(qd, 1H, H-1.21 ~.1.33(m, 1H, H-9);0.92(qd, 1H, H-5ax,J=5ax,J= 10.8 Hz,J =4.7 Hz);0. 96(q, 1H, H-8ax,12.5,J=4.3 Hz) ;0.97(q,1H,H-8ax,J=6.8 Hz);J=6.8 Hz);0.89(d,3H,H-11,J=6.8 Hz);0.890.89(d,3H,H-11,J=6.8 Hz);0.89(d, 3H, H-12,(d,3H,H-12,J=6.8 Hz);0.88(d,3H,H-13,J=J=6.8 Hz);0.87(d,3H, H-13,J=5.9 Hz);0.775.6 Hz) ;0.76(qd,1H,H-7ax,J=11.4 Hz,J=4.2(qd, 1H,H-7ax,J=12.2 Hz,J=3.87 Hz)。1.2.32-甲 基-3-(1S ,2s ,5R)-薄荷基-1-丙烯(b)Hz)。合成2-甲基-3-(1S,2S,5R)-薄荷基-1-丙烯2結(jié)果與討論(b)時(shí),除用1.9 mL(19 mmol)2-甲基-3-氯丙烯代在合成化合物a~c3種烯烴的反應(yīng)中,主要替1.8 mL(20.7 mmol)烯丙基溴外其余均按合成考察了烯烴(a)的合成中催化劑的用量、反應(yīng)溫度烯烴(a)的步驟進(jìn)行。臧壓蒸餾收集到74 ~及反應(yīng)時(shí)間對(duì)其產(chǎn)率的影響。烯烴(b)、(c) 的合76 C/1.33 kPa餾分0.1 g,為無色液體,' HNMR確成均參照烯烴(a)的最佳條件進(jìn)行。定該餾分為孟烷,1-異丙基4-甲基環(huán)己烷;收集到2.1 催化劑的用量對(duì)烯烴(a)產(chǎn)率的影響98~99 C/1.33 kPa餾分2.93 g,為無色液體即產(chǎn)以CuI為催化劑,無水THF為溶劑,通過不同物烯烴(b),產(chǎn)率83.1%。催化劑用量進(jìn)行實(shí)驗(yàn),結(jié)果如圖1所示。從圖1IR(薄膜),v,cm-1:3 073,2 917,1 647(vc- c),中可以看出,催化劑的用量為15 mg時(shí),產(chǎn)率.1455，1 385, 1 372, 886。 元素分析, C14H26最好。(194.3),實(shí)測(cè)值(計(jì)算值), % :C 86.53(86.59);H0[13. .45(13.41)。1HNMR( CDCl3), 8:4.73(s, 1H, H-1);4.65(d,1H,H-1,J= 7.2 Hz);2.04(d, 1H-3,1H,H-3,J=7.2 Hz);1.71(d,3H,R' = CHz,J=6.4Hz);1.62 ~ 1.77(m, 4H, H-6, H-7eq, H-8eq, H-5eq);1.37~ 1.50(m,1H,H-4);1.21 ~ 1.33(m,1H,催化劑的用量/mgH-9);0.91(qd, 1H,H-5ax,J= 11.2,J=4.6 Hz);圈1催化劑的用量對(duì)烯烴(a)產(chǎn)率的影響0.95(q,1H,H8ax,J=6.4 Hz);0.89(d,3H,H-11,Fig.1 Eflect of the quantity of catalyst on yield ofJ=6.8 Hz);0.89(d,3H,H-12,J=6.8 Hz);0.87the oleln(a).(d,3H,H-13,J=5.9 Hz) ;0.76(qd,1H,H-7ax,J=2.2薄荷基氯化鎂的滴加溫度對(duì)烯烴(a)產(chǎn)率11.2 Hz,J=3.8 Hz)。的影響1.2.4 2-甲基-4-(1S ,2S ,5R)-薄荷基-2-丁烯(c)在用Cul催化偶聯(lián)時(shí),薄荷基氯化鎂的滴加合成2-甲基4-(1s,2S,5R)-薄荷基-2-丁烯溫度對(duì)產(chǎn)率有一定的影響。反應(yīng)中以無水THF(c)時(shí),除用1.6 mL(19.4 mmol)1-澳-3-甲基-2-丁做溶劑,當(dāng)溫度低于-40 C時(shí)格氏試劑的活性不烯代替1.8 mL(20.7 mmol)烯丙基溴外,其余均按夠高,產(chǎn)率很低;滴加溫度在-20 C至- 10 C之524化學(xué)試劑2008年7月間,產(chǎn)率高;以后隨著反應(yīng)溫度的升高,產(chǎn)率明顯荷基甲酰胺的合成研究[].香料香精化妝品,2005,下降,用TLC跟蹤反應(yīng),發(fā)現(xiàn)溫度高于25C后副(1):7-8.[2]王建新,聶侃.涼型風(fēng)味料介紹[J].香料香精化妝品，產(chǎn)物增多。溫度對(duì)產(chǎn)率的影響如圖2。2003,(2):33-35. .[3]RAO A S,PAKNIKAR s K, KIRTANE J G.Recent advances70in the preparation and ration and synthetic applications of oxi-ranes[J]. 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J. 0rg.80Chem. ,2000,65(20) :6 756-6 760.gooThe synthesis of (1S, 2S , 5R )-menthyI substituted olefInsZHOU Ping-jian, CAO Jing, OUYANC Kun-bing, YANG Nian~fa° ,SUN Yun-kai (Key Laboratory of Environmentally FriendlyChemisty and Application of Ministry of Education, College of反應(yīng)時(shí)間/bChermisty, Xiangtan University , Xiangtan 411105 , China) , Hua-圈3反應(yīng)時(shí)間對(duì)烯烴(a)產(chǎn)率的影響xue Shiji ,2008 ,30(7) ,522 ~ 524Fig.3 Efeet of the reaction time on yield of the oleIn(a)Abtract:3-(1S ,2s ,5R)-Menhylprop-1.ene ,2-methy-3-(1S,反應(yīng)時(shí)間對(duì)烯烴(a)產(chǎn)率的影響如圖3所示。2S, 5R )-menthylprop-1-ene and 2-methy-4-(1s, 2s, 5R)-薄荷基氯化鎂在-20C滴加,滴加完畢繼續(xù)攪拌menthylbul-2- ene had been prepared via the reaction of menthylmagnesium chloride with alkenyl halide in the presence of copper30 min后再在室溫反應(yīng)3 h,反應(yīng)已基本完成,再iodide with the overall yield ranging from 79.6% to 83.1% .The延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間對(duì)產(chǎn)率影響不大。factors influencing the reaction were discussed and the opltimumreaction conditions were obtained . Structures of the products were參考文獻(xiàn):identified by IR,'HNMR and elementary analysis.[1]王三永,李春榮,曹敢星,等.新型涼味劑N.乙基-L薄Key words:( L)-menthyl chloride ;oleln ;chiral; synthesis《試劑手冊(cè)》(第三版)由中國(guó)醫(yī)藥集團(tuán)上海化學(xué)試劑公司編著,上?？茖W(xué)技術(shù)出版社出版的--部大型工具書,現(xiàn)已發(fā)行,歡迎定購(gòu)。《試劑手冊(cè)》是從事科學(xué)研究、檢測(cè)、生產(chǎn)、經(jīng)營(yíng)、儲(chǔ)存運(yùn)輸以及化學(xué)品管理等人員的必備參考書。該書收集了無機(jī)試劑、有機(jī)試劑、生化試劑、臨床試劑、儀器分析用試劑、標(biāo)準(zhǔn)品、精細(xì)化學(xué)品等資料編輯而成。每個(gè)化學(xué)品列有中英文正名、別名、化學(xué)結(jié)構(gòu)式、分子式、相對(duì)分子量、性狀、理化常數(shù)、毒性數(shù)據(jù)、危險(xiǎn)性質(zhì)、用途、質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、安全注意事項(xiàng)危險(xiǎn)品國(guó)家編號(hào)及中國(guó)醫(yī)藥集團(tuán)上海化學(xué)試劑公司的商品編號(hào)等詳盡資料。人書的化學(xué)品11560余種,按英文字母順序編排，后附中、英文索引,使用方便,查找快捷?！对噭┦謨?cè)》自1965 年出版發(fā)行后,已經(jīng)出了兩版，四次印刷，發(fā)行5萬余冊(cè),深受廣大讀者的好評(píng)和歡迎,曾獲得國(guó)家醫(yī)藥管理局頒發(fā)的科技進(jìn)步三等獎(jiǎng)和華東地區(qū)科技圖書二等獎(jiǎng)。該書廣泛應(yīng)用于各個(gè)領(lǐng)域，作為檢測(cè)手段、新型物質(zhì)、功能材料的化學(xué)試劑品種越來越多,應(yīng)用也越來越廣。為適應(yīng)當(dāng)前需要,中國(guó)醫(yī)藥集團(tuán)上?；瘜W(xué)試劑公司重新組織力量對(duì)舊版的《試劑手冊(cè))做了全面的修訂,并增補(bǔ)了4090余新品,經(jīng)過多年的努力,《試劑手冊(cè)>(第三版)已與廣大讀者見面。全書500萬字,大十六開精裝本。定價(jià):290元/本,郵費(fèi):25元,共315元。購(gòu):書地址:(郵編100010)北京市東城區(qū)東四南大街160號(hào)全國(guó) 化學(xué)試劑信息站電話:010-65283411;傳真:010-65281741