第24卷第6期石化技術與應用Vol 24 No 62006年11月Nov.2006工業(yè)技術(471~473)多產丙烯助劑 Super OlefinsMax的工業(yè)應用熊華武(中國石化武漢分公司催化車間,湖北武漢430082)摘要:介紹了 Super OlefinsMax多產丙烯助劑在中國石化武漢分公司重油催化裂化裝置的工業(yè)應用情況,并與L丙烯助劑的使用情況進行了對比。結果表明,前者具有高活性和優(yōu)良的耐磨性能;前者有較強增產液化氣作用,對產品其他組成沒有影響;使用前者液化氣產品中,丙烯和異丁烯質量分數(shù)較后者增加;使用前者每年多創(chuàng)效817.81萬元關鍵詞:丙烯;丙烯助劑;催化劑;產品組成;收率中圖分類號:TE624.9文獻標識碼:B文章編號:1009-0045(2006)06-0471-03中國石化武漢分公司重油催化裂化裝置表1 Super Olefins Max多產丙烯助劑和1987年引進美國Sone& Webster公司技術,采用L丙烯助荊所用的原料性質高低并聯(lián)兩段再生的重油催化裂化工藝。1998年項目多產丙烯助劑L丙烯助劑對反應-再生系統(tǒng)和分餾系統(tǒng)進行了擴能改造裝密度(kgcm3)924.8置加工能力約為1.10Mta。2004年為了進一步殘?zhí)抠|量分數(shù)/%提高柴油的收率,采用中國石油化工科學研究院開含硫質量分數(shù)餾程/℃發(fā)的多產液化氣、多產柴油(MCD)技術,對反應354.6再生系統(tǒng)的進料部分進行了再次改造。隨著聚丙439.0烯市場價格的上揚,為了提高丙烯收率,決定使用四組分組成質量分數(shù)/%Super OlefinsMax多產丙烯助劑替代之前使用的芳烴L丙烯助劑,裝置運行后取得了一定的經濟效益瀝青質膠質重金屬質量分數(shù)x1工業(yè)應用1.1原材料1.1.1原料使用 Super Olefins Max多產丙烯助劑期間加。ecva工原料主要為魯寧原油,同時摻煉大連、安哥拉沙特、埕北渤中251等原油的減壓蠟油和焦化蠟油。焦化蠟油摻煉量為8%-10%。原料油性質1.1.3主催化劑見表1。主催化劑原采用長嶺煉油化工有限責任公司1.1.2助劑催化劑廠生產的cOR-C和RGD-C降烯烴催化Super Olefins Max多產丙烯助劑由美國cmac劑,二者質量比為1:12004年裝置改造后,選用Davison公司生產。該劑以ZM-5擇形分子篩為河活性組分,擇形性較好,分子篩孔道為特殊的兩維管中國煤化上烯烴D0s催化狀結構。其物理化學性質為:A2O3質量分數(shù)CNMHG261%,Na離子質量分數(shù)014%,比表面積19m2收確日:06060:1國日:00810作者簡介:熊華武(1958—),男,湖北武漢人,助理工程師,從g,表觀堆密度0.14g/mL,平均粒徑78μm事催化車間工藝技術管理工作47石化技術與應用第24卷劑,單耗為075-0.80kg/t。裝置正常生產時,催2使用結果化劑補充量根據(jù)加工量變化隨時調整。2.1不同助劑對催化性能的影響在 Super Olefins Max多產丙烯助劑使用期間由表1可知,使用不同助劑,其原料性質相主催化劑單耗為0.75kg/t,助劑單耗為0.03kg/t近,重金屬質量分數(shù)幾乎相同。由表2可知,在L丙烯助劑使用期間,上述各值依次為0.80kg/t,使用 Super Olefins Max多產丙烯助劑期間,系統(tǒng)中0.08kg/t?；旌洗呋瘎┓治鰯?shù)據(jù)平均值見表2?；旌洗呋瘎┬再|優(yōu)于使用L丙烯助劑的,其中前者微反活性較后者高1個單位;粒度分別為40表2使用不同助劑時混合催化劑性質80μm,80-110μm者,其質量分數(shù)依次提高項多產丙烯助劑L丙烯助劑2.3%,1.5%;除Ⅴ外,其他重金屬質量分數(shù)基本微反活性相近;催化劑單耗降低0.05kg/t,說明 Super Ole比表面積/(m2·g1)finsmax多產丙烯助劑具有催化活性高,熱穩(wěn)定性表觀密度/(g·mL-1)0.83孔體積/(mL·g0.340.34好,耐磨性強的優(yōu)點。篩分組成質量分數(shù)/%2.2不同助劑對產品分布的影響0~20μm0.27在平衡補充階段,使用 Super Olefins Max多產12.640-801丙烯助劑和L丙烯助劑的產品分布統(tǒng)計數(shù)據(jù)見18.16.表4。l1oμr11.3重金屬質量分數(shù)x106表4不同助劑使用期間產品分布平均值2900項目uper Olefins Max丙烯差值3933產物組成質量分數(shù)于氣+酸性氣Sb12001097液化氣68206780汽油37,2368柴油25.38-1.83重柴油+油漿6.830.491.2加入方式焦炭利用原有的助劑加入系統(tǒng),將 Super損失OlefinsMax多產丙烯助劑通過人工方式分3個階輕質油收率60.7860.930.15總液收率段加入到反應-再生系統(tǒng):(1)快速加入階段,每天加入600kg;(2)過渡加入階段,每天加人400kg;(3)平衡補充階段,按每天新鮮催化劑消由表4可知,使用 Super Olefins Max多產丙烯耗量的3.5%加入,以維持系統(tǒng)中助劑質量分數(shù)助劑與L丙烯助劑相比,前者產物中干氣與酸性約為3.5%氣、柴油質量分數(shù)低于后者,汽油、液化氣、油漿13操作參數(shù)與重柴油質量分數(shù)高于后者。這期間由于產品使用不同助劑條件下的操作參數(shù)見表3。指標改變[汽油干點由原來(175±4)℃變?yōu)?185±4)℃],導致產物中汽油、柴油質量分數(shù)表3使用不同助劑的主要操作參數(shù)變化,但輕質油(汽油+柴油)收率變化不大;另項目Super Olefins Max多產丙烯助劑L丙烯助劑°方面由于原料油加工量高于使用L丙烯助劑處理量/(t·h-)115.3時,導致反應溫度降低,使得焦炭降低,油漿與重原料預熱溫度/℃柴加油V凵中國煤化工沒有下降反而增反應溫度/℃生焦率/%6.50CNMHG產丙烯助劑增產原料油/催化劑(質量比)液化氣作用比內烯助劑要強,對產品其他組成焦化蠟油質量分數(shù)8.85%。b:焦化蠟油質量分數(shù)849%。沒有明顯影響。第6期熊華武.多產丙烯助劑 Super Olefins Max的工業(yè)應用4732.3不同助劑對液化氣中丙烯收率的影響明 Super Olefins Max多產丙烯助增產丙烯的效果Super Olefins Max多產丙烯助劑和L丙烯助要優(yōu)于L丙烯助劑者。劑在平衡補充階段(這期間有部分時間段主催化2.5經濟效益劑不相同),使用前者的產物與后者相比,前者液Super Olefins Max多產丙烯助劑代替L丙烯化氣中丙烯和異丁烯體積分數(shù)增加(見表5)。這助劑后,原材料成本降低36.75萬元/a。主催化表明 Super Olefins Max多產丙烯助劑增加液化氣劑相同時,多產丙烯年增效265.65萬元;液化氣中丙烯和異丁烯作用強于L丙烯助劑。收率增加年創(chuàng)效515.40萬元。不計催化劑單耗降低和MTBE用料增加所產生的效益,總增經濟表5 Super Olefins Max多產丙烯助劑和L丙烯助劑液化氣組成質量分數(shù)效益817.81萬元/a。組成質量分數(shù)L丙烯助劑 Super Olefins Max多產丙烯助劑丙烷3結論44.06a. Super Olefins Max多產丙烯助劑具有活性異丁烷15.6較高,熱穩(wěn)定性好和耐磨性強的優(yōu)點。正丁烷3.323.95異丁烯17.08b.使用 Super Olefins Max多產丙烯助劑與L反-2-丁烯丙烯助劑相比,前者有較強增產液化氣作用,對順-2-丁烯5.395.07產品其他組成沒有影響。使用前者產物液化氣注:L丙烯助劑硫化氫質量分數(shù)為276.6×10-6,S中,丙烯和異丁烯體積分數(shù)較后者增加。finsMax多產丙烯助劑硫化氫質量分數(shù)為1924×10-6c.與使用L丙烯助劑相比,使用 Super OlefinsMax多產丙烯助劑每年多創(chuàng)效81781萬元。以上比較都是兩個助劑整個使用期間的平均數(shù)值,這期間由于有部分時間使用的主催化劑[致謝]對趙曉明、楊文發(fā)和袁紅斌給予的幫發(fā)生變化,不能完全說明 Super Olefins Max多產丙助,在此謹表謝意。烯助劑的性質。因此,有必要就主催化劑完全相同時對2種不同助劑進行比較說明。相關文獻鏈接:2.4主催化劑相同時助劑對液化氣及其中丙烯1]劉靜翔,侯玉寶催化裂化增產丙烯助劑L0SA-1的工業(yè)應收率的影響用[].中外能源,2006,11(1):73-77系統(tǒng)催化劑主要為COR-C和RGD-C(質2]關豐忠,王勇,烏日達,105A-1型增產丙烯助劑在呼和活量比1:1)時,在L丙烯助劑平衡加人階段和特石化公司催化裂化裝置上的試用總結[J].內蒙古石油化Super Olefins Max多產丙烯助劑平衡加人階段相工,2005,31(5):177-178.[3]沈贊增產丙烯助劑在催化裂化裝置的應用[]揚子石油化關數(shù)據(jù)見表6。工,2005,20(1):6-94】王曉蘭催化裂化增產丙烯助劑經濟效益分析[],煉油技術表6主催化劑相同兩助劑平衡加入階段平均數(shù)據(jù)與工程,2005,35(6):34-35L丙烯助劑 Super OlefinsMax多產丙烯助劑5】李治,王國良,郝代軍,等催化裂化增產丙烯助劑(LP)的液化氣組成開發(fā)[]河南石油,2004,18(6):67-69異丁烯13,6914.86[6]石理洛陽石化工程公司開發(fā)成功FCC增產丙烯助劑[]液化氣收率19.9120.金山油化纖,2004,23(4):40-43汽油收率38.9936.52[7]魏小波,劉丹禾,郝代軍,等催化裂化多產丙烯助劑LPI-1重柴油+油漿收率5.67的工業(yè)應用[冂]煉油技術與工程,2004,34(9):38-41[8]錢伯章鎮(zhèn)海煉化公司催化裂化裝置使用 OlefinsMax多產丙烯助從表6看出, Super Olefins Max多產丙烯助劑劑效果顯著[門].煉油技術與工程,2004,34(9):62-63使用期間,盡管原料變重(重柴和油漿收率增加[9]中國煤化工產丙烯助劑 Olefins Max(5):42-46汽油收率下降),但液化氣收率仍高于L丙烯助101CNMHGm八增產丙烯助劑(LPI-劑,液化氣中丙烯質量分數(shù)高于L丙烯助劑1)對原料適應性的研究[J].煉油技術與工程,2004,341.23%,異丁烯質量分數(shù)亦高于L丙烯助劑,說