10塑料助劑2010年第2期(總第80期)或同時(shí)存在羥基、羧基、酰胺基等功能團(tuán),具有多.2,6-二叔丁基苯酚、丙烯酸甲酯、草酸二乙酯及乙功能的特點(diǎn)，這類化合物能與金屬形成熱穩(wěn)定性醇胺為原料合成NangarzXL-1的工藝。酰胺亞胺高的絡(luò)合物,從而使金屬失去活性。型化合物"是另一類金屬鈍化劑,由酰肼與酸酐反金屬鈍化劑的鈍化效率與其結(jié)構(gòu)(見圖1)有應(yīng)生成,據(jù)稱有較高的金屬鈍化作用,代表化合物-定的關(guān)系,一般來說,取代基為吸電子基團(tuán)時(shí),有N-[3-(3,5-二叔丁基- 4-羥基苯基)丙酰]-2-+鈍化效率低,取代基為供電子基用時(shí),增大了絡(luò)合八烷基丁二酰亞 胺。物的穩(wěn)定性,鈍化效率高。另外,金屬鈍化劑分子3金屬鈍化劑的應(yīng)用中金屬離子的排列狀態(tài)、絡(luò)合物環(huán)的數(shù)目及大小、兩個(gè)螯合基之間橋式連接的長度、烷基取代基的金屬鈍化劑主要用于電纜、電線和鑲有金屬空間位阻等因素也影響其鈍化效率。件的塑料制品中，除了按一般方法測定氧化誘導(dǎo)期外,還必須模擬實(shí)際使用情況進(jìn)行試驗(yàn),通常采義HO,0H用的是銅箔接觸法和銅粉混煉法，用量一般為)H0.05%~0.5%。如果金屬鈍化劑分子中不含消除自H0由基的功能團(tuán)，使用時(shí)還要添加抗氧劑1010、CA、! HO300、RD等。3.1在聚烯烴中的應(yīng)用8.9圖1金屬鈍化劑的分 子結(jié)構(gòu)Fig.1I The molecular structure of metal deactivator3.1.1聚乙烯10.11高密度聚乙烯和交聯(lián)乙烯/丙烯共聚物是用作動(dòng)力和通訊電纜的主要絕緣材料,使用形式是泡2金屬鈍化劑的種類和品種1I沫體或?qū)嶓w。將金屬鈍化劑與酚類抗氧劑配合使工業(yè)上已開發(fā)的金屬鈍化劑主要是酰肼類化用，可增強(qiáng)與銅導(dǎo)體直接接觸的聚乙烯的熱氧穩(wěn)合物，包括芳香族酰肼與受阻酚雙取代脂肪酸的定性。酰氯衍生物N,N'-二取代肼類化合物，芳香醛與用烘箱加熱試樣,測定抗氧劑金屬鈍化劑并芳香酰肼反應(yīng)生成的腙類化合物，脂肪族二羧酸用或單獨(dú)使用于中密度聚乙烯和高密度聚乙烯的的酰肼與脂肪酰氯反應(yīng)生成的酰肼化合物。此外，電線絕緣材料的老化壽命，結(jié)果列于表1、表2。.還有三聚氰胺、苯并三唑、8-羥基喹啉、腙和肼基三嗪的酰氯化衍生物,氨基三唑及?；苌?、表1含金屬鈍化劑 抗氧劑的中密度聚乙烯電線絕緣材芐基膦酸的鎳鹽、吡啶硫酸錫化合物、硫聯(lián)雙酚的料的熱穩(wěn)定性Tab.1 Themal sabilitis of MDPEs contained metal亞磷酸酯等,但實(shí)際上應(yīng)用的并不多。目前實(shí)際應(yīng)deactivator and antioxidant用的主要是酰肼類化合物，其代表性品種為添加劑用量老化壽命/dIrganox1024,特點(diǎn)是在較低的溫度下對高密度聚抗氧劑金屬鈍化劑90 C110C _乙烯有良好的鈍化效果。A0-I 0.05%325尹振晏明3,5-二特丁基- 4-羥基-丙酸甲酯MD-I 0.05%112AO-I 0.05%MD-I 0.1%410136(以下簡稱3, 5-二甲酯)與水合肼反應(yīng)制成丙酰MD-I 0.2%52275肼,再與乙酰乙酸乙酯反應(yīng)制成MD-1024。殷偉293芬對MD-1024進(jìn)行了研究,使酰氯與酰肼反應(yīng)注:(1)銅導(dǎo)體直徑為0.5 mm,絕緣料為MDPF (p= 0.927制取日的物。天津合成材料研究所|將酰肼直接與g/em2，,厚為 0.2 mm,填充金紅石型鈦白粉1%),豬尾型酸反應(yīng)合成MD1024,副產(chǎn)物是水,對環(huán)境無污染。(10束)。草酰肼類化合物是一類重要的金屬鈍化劑,(2)老化溫度為90 C或110,老化箱中空氣循環(huán)流通。(3)A0-1為四13-3;5*-二叔丁基- 4-羥基苯基)丙酸]季Naugard XL-1是該類化合物的代表性產(chǎn)品。戊四醇酯;MD-I為N,N-雙(3-(3.5*-二叔丁基-4'-Eastmn Chemical公司的專利5采用酰氯與對羥基羥基苯基)丙?；鵠肼;MD-I為N,N-二苯次甲基乙苯甲醛反應(yīng)合成此類化合物。陶再山研究了以二?；隆Ｏ峦?。第2期寧培森,等.金屬鈍化劑在聚烯烴中的應(yīng)用11可見,單獨(dú)使用抗氧劑效果不好,表1中AO-UBEC 180PE電纜料的指標(biāo)。I (即抗氧劑1010)的老化壽命只有5 d,而加入金屬鈍化劑MD-[( 1024),其分子中含有酚類抗氧劑表3實(shí)體和發(fā)泡離密度聚Z烯電線絕緣體的老化壽命所具有的清除自由基的功能團(tuán)，同時(shí)具有金屬鈍Tab.3 Thernal stabilities of wire isolating compound from化劑所特有的絡(luò)合金屬的能力,不與抗氧劑并用solid and foamed HDPE未經(jīng)礦物油脂處理用物油脂防水處理也可得到好的抗氧化效果,老化壽命長達(dá)275 d。添加劑用量實(shí)體發(fā)泡物表2含金屬鈍化劑、抗氧劑的高密度聚乙烯A0-(0.1%)+1377911661MD-I(0.1%)電線絕緣料的熱穩(wěn)定性Tab.2 Thermal slabilities of HDPE contained melalA0-1(0.1%)+B57deactivator and antioxidantMD- I (0.1%)老化壽命/dA0-1(0.2%)+105抗氧劑金屬鈍化劑100C110CAO-I 0.1%MD-I 0.1%)94858373MD-I 0.2% 15821MD-IV 0.1%97MD-1 0.3%150MD-I 0.2%9256注:(1)銅導(dǎo)體直徑為0.65 mm,厚0.35mm高密度聚乙烯.注:(1)銅導(dǎo)體直徑為0.4 mm,絕緣材料為高密度聚乙烯共(實(shí)體和發(fā)泡體),金紅石鈦白粉填充量1%,致孔劑為聚物ρ=0.945 g/cm)。改性的偶氮二酰胺。(2)靜止的空氣中,溫度為100 C或110 C,老化終點(diǎn)為(2)老化溫度為120 C,于循環(huán)空氣流中,豬尾型試樣(5龜裂。東),老化終點(diǎn)為龜裂。.(3)MD- I為美國Eastman化學(xué)品公司產(chǎn)品(化學(xué)結(jié)構(gòu)(3)把電線試樣在115 C的礦物油脂中浸1s后,在70未公開);MD-IV為N,N'-雙(3-甲 氧基-2-蔡?；?C下預(yù)老化10d,然后仔細(xì)擦去油潰并在120 C下肼進(jìn)行老化試驗(yàn)。聚乙烯泡沫絕緣體的熱穩(wěn)定性-般不如實(shí)芯美國Uniroval Chemical 公司間將二丁基二體。為改善電纜的防水性能,常添加礦物油脂對聚硫代氨基甲酸鋅與MD-1024并用(0.15%/0.15%)乙烯進(jìn)行處理，但結(jié)果會降低填充聚乙烯的穩(wěn)定于LLPE時(shí),氧化誘導(dǎo)期為392min,而不用MD-性。這種影響可通過增加抗氧劑和金屬鈍化劑的1024時(shí),相應(yīng)值為74 min。用量來消除。有關(guān)數(shù)據(jù)列于表3。3.1.2聚丙 烯189.4由表3可見，當(dāng)A0-I與MD-I配合時(shí),未聚丙烯(PP)及其共聚物熱氧化穩(wěn)定性較差,穩(wěn)經(jīng)礦物油處理和處理后的實(shí)體聚乙烯的老化時(shí)間定劑用量高于聚乙烯,在用礦物油脂處理PP的絕分別為137 d和116 d;泡沫絕緣體的相應(yīng)值分別緣料時(shí),熱穩(wěn)定性下降十分明顯,一般可達(dá)20%~為79d和61 d。當(dāng)使用0.2%的MD-I時(shí),上述數(shù)50%,即使如此,當(dāng)受阻酚與金屬鈍化劑配合用時(shí)據(jù)分別為158d和121 d.142 d和71d。由此可見，仍能滿足要求。無論經(jīng)礦物油處理或未處理，無論是實(shí)體的還是天津合成材料研究所研制的金屬鈍化劑發(fā)泡物,添加MD-I后老化時(shí)間均得到明顯提高。MDA- -5(N-水楊酰氨基鄰苯二酰亞胺)與抗氧劑蘇一凡叫研究了不同金屬鈍化劑的氧化誘導(dǎo)CA和DLTP并用于PP,取得了明顯效果,有關(guān)數(shù)據(jù)期(OIT),發(fā)現(xiàn)單獨(dú)使用金屬鈍化劑效果不好，當(dāng)列于表4。從表4中可見,100份PP中添加0.1%~與一種抗氧劑配合使用時(shí),OIT大大提高。對添加0.3%MDA-5,0.1份抗氧劑CA ,0.2份DLTP, 150抗锏母粒制成的PE電纜料的性能進(jìn)行測試,并與C進(jìn)行4 d的老化試驗(yàn)后,樣品仍保持完好;當(dāng)只用日本UBEC180PE電纜料對比,結(jié)果發(fā)明,不加抗抗氧劑,不添加MDA-5時(shí),效果不好。由此可見，銅劑的LDPED 1.3 (蘭州石化公司產(chǎn)),PE料的MDA- 5與抗氧劑并用可提高材料的熱氧老化性O(shè)IT僅為2 min ,加入后大于30 min,達(dá)到了日本能。12塑料助劑2010年第2期(總第80期)表4添加金屬鈍化劑MDA-5與抗氧劑PP的力學(xué)性能和氧化誘導(dǎo)期Tab.4 The mechanical properties and OIT of PP added metal deactivator MDA-5配方與性能12配方/份MDA-50.0.20.3CA0.1).1DLTP性能拉伸強(qiáng)度/MPa31.834.931.932.532.3伸長率/%65194:氧化誘導(dǎo)期(200 C)/min03816料片嚴(yán)重脆料片不脆， 料片不脆， 料片不脆， 料片脆裂,試樣現(xiàn)象裂.鋼片變綠銅片無變化 銅片無變化銅片尤變化銅片變綠注:PP為100份,試樣為夾銅片試樣,試驗(yàn)在15 C下進(jìn)行4d。當(dāng)使抗氧劑A0-I (抗氧劑1010)和金屬鈍老化壽命均最長。化劑MD- I (MD- 1024)以及MD- II配合用于PP時(shí),未經(jīng)礦物油脂處理和經(jīng)礦物油脂處理材料的表6不同抗氧劑對含MD-II的PP熱穩(wěn)定性的影響老化壽命不同,有關(guān)數(shù)據(jù)列于表5。Tab.6 Effect of antioxidant species on the thermal stabiltyof PP contained MD-II老化時(shí)間/d表5含抗氧劑與金屬鈍化劑 PP的老化壽命A0(0.2%)+Tab.5 The ageing life of PP contained antioxidant and metalMD- 1(0.2%)未經(jīng)礦物油脂經(jīng)礦物油脂的處理防水處理deactivatorA0-I152112穩(wěn)定體系:未經(jīng)礦物油脂處理經(jīng)礦物油脂浸漬處理AO-I .11652A0- I (0.2%)+MD10.2%) 100C 120C 140 100C 120C 140CAO-IV2134A0-V4737MD- I589 21352 416 176 35A0-VI6729MD-I36015214 24831注 :(1)銅線直徑0.65 mm,絕緣層享0.4 mm。注:(1)銅線直徑0.65 mm,絕緣層厚度0.4 mm。(2)在120 C的空氣循環(huán)的老化箱中,5束。(2)在空氣循環(huán)的老化箱中,溫度分別為100 C.120 C、(3)電線試樣先在礦物油脂(經(jīng)0.5%A0-I穩(wěn)定過)中浸140 C(5束)。漬(115C下)1s.并在70C下預(yù)老化10d之后,仔(3)電線試樣在以0.5%A0-1穩(wěn)定過的礦物油脂中,于細(xì)擦凈試樣.油脂束成豬尾型,再開始老化試驗(yàn),直至115 C下漫漬1s后,在70 C下預(yù)老化10d,此后,小絕緣材料出現(xiàn)龜裂為止。心擦凈試樣油脂束成豬尾型,在設(shè)定的溫度下進(jìn)行老(4)A0-I為四3-(3*,5'-二叔丁基- 4'-羥基苯基)丙酸季戊四醇酯;A0-I為3-硫代戊二醇-1 ,5-雙3-(3',化試驗(yàn),直至出現(xiàn)龜裂為止。5-二叔丁基- 4-羥基苯基)丙酸酯;A0-IV為4,4-硫聯(lián)=(3-甲基-6- 叔丁基苯酚);A0-V為1,1,3-三由表5中可見，當(dāng)MD-1024與抗氧劑1010(5'-叔丁基- 4'-羥基-2-甲基苯基)丁烷;AO-VI為配合時(shí),無論是否經(jīng)過礦物油脂處理,老化壽命均N,N-二萘苯二胺。最長，而抗氧劑1010與MD-I1配合時(shí)效果較差，可能與MD-II分子中沒有抗氧化基團(tuán)有關(guān)。為改善聚烯烴的物理機(jī)械性能，通常使用無為研究不同抗氧劑對材料熱穩(wěn)定性的影響,機(jī)填料對其填充,一般使用石棉、玻璃纖維、滑石使金屬鈍化劑不變(使用MD-II),改變抗氧劑的粉、碳酸鈣等,但填充后材料的熱氧化穩(wěn)定性明顯結(jié)構(gòu),其結(jié)果列于表6。低于未填充的基礎(chǔ)樹脂。這是因?yàn)樘畛淞现泻杏杀?中可見，抗氧劑1010 的效果是突出相當(dāng)數(shù)量的鐵、錳等金屬,當(dāng)添加金屬鈍化劑后，的,無論是否經(jīng)油脂處理,含抗氧劑1010的試樣這種現(xiàn)象大為改觀,可使老化性能提高2~3倍,熱第2期寧培森,等.金屬鈍化劑在聚烯烴中的應(yīng)用13穩(wěn)定性僅比未填充的低20%~30%,仍可滿足使用石粉也是聚烯烴材料廣泛使用的填充料，用它填要求。表7列出不同類型石棉對聚丙烯熱穩(wěn)定性充的聚烯烴的熱穩(wěn)定性喪失60%~70%,而添加金的影響。屬鈍化劑后儀喪失25%~30%。填充碳酸鈣雖然不如石棉和滑石對聚丙烯的熱穩(wěn)定性影響那么大,表7不同類型石棉對聚丙烯熱穩(wěn)定性的影響但也有一定的影響，當(dāng)添加金屬鈍化劑后也可提Tab.7 Efct of abestos type on thermal stability of PP高其穩(wěn)定性,見表9。填充石棉類型熱老化破壞天數(shù)/d未填充160表9金屬鈍化劑對填充聚丙烯熱穩(wěn)定性的影響溫石棉H(Mg+Fe)35iOs|8Tab.9 Effect of metal deactivator on thermal stabilities of PP溫石棉(低鐵)70flled with talc or CaCO3透閃石石棉3MgO. SiO2* CaSiO,22添加劑/%添加不同填充劑的PP熱老化破壞天數(shù)H填充透內(nèi)石石棉,未加抗銅劑56AO DSTP MD 滑石I滑石I碳酸鈣皿碳酸鈣V注:(1)厚度lmm ,組成:聚丙烯/石棉=60/40。0.1 0.54:24(2)強(qiáng)制空氣循環(huán)熱老化(140 C)到淺樣脆變。(3)0.1%十二烷基3,3-雙(4*-羥基-3' 待丁基苯基)丁0.1 0.5 0.143258ss酯;0.5%雙十八烷基二硫化物;0.5%三[2-特丁基-注:(1)未填充的聚丙烯熱老化破壞天數(shù)為100 d。.4-硫化(2'-甲基- 4'羥基-5*-特丁基)苯基- -5-甲基];苯基亞磷酸酯(金屬離子抑制劑)(2)聚丙烯/填料為60/40,厚度3 mm。(3)強(qiáng)制空氣循環(huán)熱老化(150 C)至試樣脆變。(4)AO為抗氧劑1010;DSTP 為二硬脂基硫代二丙酸從表7可見，未填充石棉的聚丙烯老化時(shí)間酯;MD為N,N'-水楊叉楊酰肼;滑石I、I和碳酸鈣長達(dá)160 d,添加溫石棉(低鐵)和金屬鈍化劑后老皿、IV表示不同類型的產(chǎn)品?；瘯r(shí)間縮短為70d;只添加石棉,不加鈍化劑時(shí)老化時(shí)間為56d;使用透閃石石棉，同時(shí)添加鈍化由表9可見，未填充的聚丙烯的熱老化時(shí)間劑,老化時(shí)間可延長到122 d。由此可見,對于有填為100d,當(dāng)填充滑石和抗氧劑、助抗氧劑后熱氧料的聚丙烯,鈍化劑可有效地延長其老化時(shí)間。化時(shí)間縮短為5~14 d,添加碳酸鈣時(shí)則為24~45當(dāng)聚丙烯/纖蛇紋石填充的聚丙烯的試驗(yàn)條件d,再添加金屬鈍化劑后相應(yīng)的數(shù)據(jù)為32~47d和不變，不同金屬鈍化劑對其老化壽命的影響列于55~-58d。由此可見，金屬鈍化劑可大幅度提高材表8。.料的熱氧化穩(wěn)定性，是制造填充聚合物材料不可缺少的添加劑。表8不同金屬鈍化劑對填充聚丙烯熱穩(wěn)定性的影響韓懷芬18研究了金屬鈍化劑對礦物填充聚丙Tab.8 Effct of metal deactivator specices on the themal烯熱氧穩(wěn)定性的影響,結(jié)果表明,熱氧穩(wěn)定性均有stability of PP較大程度的提高，這可從氧化誘導(dǎo)期和分解開始金屬鈍化劑聚丙烯老化壽命/d溫度看出,有關(guān)數(shù)據(jù)列于表10。不用金屬鈍化劑12由表10可見,PP/碳酸鈣體系不添加MD1024苯甲酸酰肼19N,N'-二苯基乙二酰胺時(shí)氧化誘導(dǎo)期為61 min,添加后為82 min;P/滑石乙二酸二酰肼2:粉體系，不添加MD-1024時(shí)氧化導(dǎo)期為41 min,不用石棉增強(qiáng)劑140(估計(jì)值)添加后為180min。注:(1)聚丙烯/纖蛇紋石=70/30,試片厚1mm。不添加MD1024時(shí)，PP/碳酸鈣體系初始分解(2)在140 C空氣循環(huán)的老化箱中老化至脆裂。(3)用量(以聚丙烯為基礎(chǔ)計(jì)):1,3,5-三甲基-2,4,6-溫度為214.83 C,添加后為218.68 C;對PP/滑石三(3,5*-二叔丁基-4-羥基芐基)苯,0.4%;巰代二粉體系，不添加MD1024時(shí)初始分解溫度為內(nèi)酸二月桂基酯,0.5%;金屬鈍化劑,0.5%。209.94 C,添加后為217.11 C。碳酸鈣和滑石粉是常用的填充劑，其填充量由表8可見，當(dāng)用乙二酸二酰肼效果最好。滑對制品的熱氧穩(wěn)定性也有影響,見圖2。14塑料助剎2010年第2期(總第80期)表10MD1024對PP/碳酸鈣和PP/滑石粉體系氧化誘導(dǎo)期和熱分解溫度的影響Tab.10 Efects of MD1024 on the OIT and thermal decomposition temperture of PP/CaCO, and PP/alcPPCaCOM滑石粉/ 抗氧劑 1010/ MD1024T]/氧化誘分解開始分解結(jié)束分解份導(dǎo)期/min溫度/心C溫度/C(300 C)/%60I00.30.8218.68251.5160.256[10.36214.83255.7956.3740).3180217.11231.4455.836(4209.94237.7755.90注:(1)DTA:樣品以20C/min升溫速率在N2氣氛中加熱到190c,恒溫5min,使溫度恒定在(195+2)C,隨后用O2切換N2,保持恒溫.達(dá)到明顯放熱的時(shí)間,為氧化誘導(dǎo)期。(2)TGA- 50型熱重分析儀,樣品在O2氣氛下以10 Cmin升溫至200 C,再將升溫速率改為1 C/min,升至300 C,開始出現(xiàn)失重時(shí)的溫度,為分解開始溫度。250廠長;當(dāng)添加量大于0.25份時(shí)，則鈍化效率有所下2降,氧化誘導(dǎo)期縮短,老化后的力學(xué)性能下降,這是因?yàn)樘砑訒r(shí)金屬鈍化劑與滑石粉中的金屬離子冒150的配位達(dá)到全部飽和立體配位數(shù),鈍化效率最高。、13(屏20105\4310-填料加人風(fēng)(部分)/份注:1-PP/碳i酸鈣/1010/MD1024(TJ)2-PP/滑石粉/1010/MD1024(TJ)老化時(shí)間/d圖2填料加人量對 氧化誘導(dǎo)期的影響Fig2 The elet of the content of flers on the OIT of sample1-0.05%;2-0.1%;3-0.15%;4-0.2%;5-0.25%;6 -0.30%圖3金屬鈍化劑加人 量對PP老化性能的影響由圖2可見,無論滑石粉或碳酸鈣,當(dāng)添加量Fig.3 ETect of the content of metal deaclivator on the為30份時(shí)氧化誘導(dǎo)期最長，高于或低于此值時(shí),ageing property of PP氧化誘導(dǎo)期都有所降低,這可能是由于添加30份填料時(shí)最有利于金屬鈍化劑與金屬離子螯合,降填充或增強(qiáng)聚烯烴熱穩(wěn)定性下降的原因是天低其催化活性。然礦物質(zhì)中含有的金屬雜質(zhì)而產(chǎn)生的催化效應(yīng),為研究金屬鈍化劑對填充體系熱氧穩(wěn)定性的還有可能是具有極性的填充劑表面吸附了帶有極影響,以PP 60份、滑石粉40份、抗氧劑1010 0.3性的穩(wěn)定劑，因而導(dǎo)致聚合物基質(zhì)失去保護(hù)而受份為基礎(chǔ)配方，分別加入0.05份.0.10份、0.15份、到氧的攻擊，至少部分穩(wěn)定劑因被填充劑牢固吸0.20份、0.25份、0.30份MD1024制備6個(gè)試樣。附而不能發(fā)揮穩(wěn)定劑應(yīng)有的功能。這種理論尚待將試樣進(jìn)行老化性能和氧化誘導(dǎo)期的試驗(yàn),結(jié)果證實(shí)。示于圖3和圖4。結(jié)果表明,當(dāng)金屬鈍化劑加人量日本Chisso公司0將草酰胺與受阻酚并用于于0.25份時(shí),隨著金屬鈍化劑加入量的增加,鈍氫氧化鎂填充的PP中，鑲有銅片的模塑試樣在化效率升高，力學(xué)性能下降緩慢，氧化誘導(dǎo)期延150 C耐腐蝕時(shí)間可達(dá)30 d.該公司還使MD1024第2期寧培森，等.金屬鈍化劑在聚烯烴中的應(yīng)用1:和亞磷酸酯并用于結(jié)晶聚丙烯,在樣品上涂以光充聚丙烯熱穩(wěn)定性和耐老化性，延長氧化誘導(dǎo)期固化涂料,在波長300 nm的光幅照3 s,樣品仍不和耐老化壽命,效果明顯優(yōu)于單用抗氧劑。泛黃"。日本Asahi Denka Kogyo 公司網(wǎng)采用酰肼參考文獻(xiàn)類化合物配合1010、DLTP、紫外線吸收劑UV-326[1] 汊斯.茨魏費(fèi)爾后.塑料添加劑手冊[M].第5版.歐育湘，等穩(wěn)定PP,制成制成阻燃、抗銅的塑料制品。李建軍,李錦,等譯.北京:化學(xué)工業(yè)出版杜,2005[2] 尹振晏.N,N'-雙[(3,5-二權(quán)丁基4-羥基苯基)丙既]肼的合成[]化學(xué)試劑,2003(5):313220[3] 殷偉芬,壽慧鈺.抗氧抗銅劑1024的合成研究[J]應(yīng)用化工,2003(6):38-40[4] 吳煜升,惠守文,粲莢,等.雙酰群衍生物的制備方法:旨180 t中國,10943941P].1994-11-02[5] Richard H s Wang. 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Themolastic Resins Stabilized of byBlend of Dithiocarbamates and Amines or Phenols:WO,成的試樣拉伸強(qiáng)度為59 MPa,在150 C老化1009923154P].1999 -05 -14h后,拉伸強(qiáng)度仍達(dá)57 MPa。該公司使用金屬鈍化[14]蘇一凡,鄭梅梅,王征月.通訊電纜用聚丙烯絕緣材料劑與抗氧劑1098 并用于苯乙烯類聚合物,不僅拉1396-D1.塑料工業(yè), 1984(6):42-45伸強(qiáng)度高,且吸水后不變色。{15]韓懷芬,王旭.金屬鈍化劑對礦物填充聚丙烯熱氧穩(wěn)定Celanese 公司報(bào)道叫以MD- 1024和三氧化二性的影響[J],高分子材料科學(xué)與工程,1999(3):109~112銻制備阻燃PBT耐腐蝕試樣,按照Beli試驗(yàn)法,150[16] Nakajima Yoichi. Fire - retardant Polyolefin Composi-C下使用壽命為60 h,不加MD-1024時(shí)僅為3.5 h。tion:JP,1997-020841P.1997-01-21日本Shimadzn公司凹在聚合過程中加入辛酸[17] Nakajimna Yoichi. Flame -retardant polyolefin composi-錫和金屬鈍化劑CDA-6,用此物制成的樣品相對tion; JP,1997 -003251P.1997-01-07分子質(zhì)量為150 000,經(jīng)190 C老化30 min后,相[18] Nakahara Yutaka. Heat and Light Stabilizer for Use inFlame- -retardant Polyolefin Composition:JP,96/325412(P]對分子質(zhì)量仍有135 000。1996-12-10{19] Fukui Hiroki. Thrmally Stable and Water- rsistant Stre-4結(jié)語nice Polymer with Exllent ToughessJP,96/319 [P].1996-12-03金屬鈍化劑主要用于電線電纜和鑲有金屬的[21] Shearer Wilfred Let. Poly(butylenes terephthalale )Based有關(guān)塑料應(yīng)用，如高密度聚乙烯電線電纜料和聚Molding Resin Compositon:US,4469834(P).1984- 09-04丙烯。目前,實(shí)用的品種主要是酰肼類化合物。金[22] Fuji Yasuhiro. Praparation of Stable High Molecular屬鈍化劑與抗氧劑并用,可大幅提高聚丙烯和填Weight Polylactic acid);JP, 97124778P1.1997-03-13