現(xiàn)代塑料加工應(yīng)用第14卷第5期Modern Plastics Procssing and Applications2002年10月試驗(yàn)研究 善熔融接枝反應(yīng)改進(jìn)聚烯烴粘結(jié)性的研究姚小利(揚(yáng)子石油化工股份有限公司研究院,南京,210048)摘妻:選用丙烯酸(AA)和馬來酸酐(MAH)等為接枝改性單體,以DCP(過氧化二異丙苯).DTBP(二叔丁基過氧化物)為引發(fā)劑，研究了不同工藝條件下案烯烴樹脂接枝改性后與級(jí)性材料(如金屬鋁策、尼龍等)的粘結(jié)性能以及加入其他樹脂稀釋后對(duì)其性能的影響。研究結(jié)果表明,對(duì)不同類型的聚烯烴樹脂.選用合適的接枝改性單體、引發(fā)劑和工藝條件可以制備出與極性材料粘結(jié)性能良好的改性樹脂:通過適當(dāng)?shù)南♂?在提高(對(duì)PP類)或不明顯降低(對(duì)PE類)粘緒性能的情況下,可以勾化改性樹脂，調(diào)整改性樹脂的流動(dòng)性能。此類改性樹脂可用作擠出涂覆或共擠出復(fù)合的粘結(jié)劑、聚烯烴與極性聚合物合金的相容劑或聚烯烴與無機(jī)填料共混物的分散劑。關(guān)鍵詞:聚烯烴接枝反應(yīng)熔融改性反應(yīng)擠出粘結(jié)性流動(dòng)性聚烯烴是最通用的合成樹脂,在國民經(jīng)濟(jì)各部結(jié)性能良好的改性聚烯烴樹脂。此類改性樹脂可用門中的應(yīng)用十分廣泛。為了充分利用其容易制造、作擠出涂覆或共擠出復(fù)合的粘結(jié)劑、聚烯烴與極性加工方便性能優(yōu)良的特點(diǎn),在許多特殊領(lǐng)域中還在聚合物合金的相容劑或聚烯烴與無機(jī)填料共混物的不斷研究擴(kuò)大它們的應(yīng)用，如采用與其他材料復(fù)合、分散劑。共混等手段以達(dá)到性能互補(bǔ)，改善其在某-方面性能不足。但聚烯烴是典型的非極性材料,與極性材1試驗(yàn)部分料如金屬鋁箔、尼龍、無機(jī)填料等的界面親和性極差,給實(shí)際應(yīng)用帶來很多限制,在與尼龍等極性聚合1.1 原材料物直接共混時(shí),不能達(dá)到深度均勻的混合,得到的塑PP:F401 ,J340A, F680B,揚(yáng)子石油化工股份有料合金沖擊強(qiáng)度很差;在與鋁箔復(fù)合或與尼龍共擠限公司生產(chǎn);HDPE: 1300] ,揚(yáng)子石油化工股份有限出制取復(fù)合薄膜時(shí),由于沒有粘結(jié)性,會(huì)發(fā)生層間剝公司生產(chǎn);2100,2200,大慶石化公司生產(chǎn);LDPE:離。通過與極性不飽和單體進(jìn)行接枝( ,在聚烯烴1I2A, 1I50A, 1C7A,燕山石化公司生產(chǎn); LLDPE:分子鏈上引入極性基團(tuán)制得的改性聚烯烴,可作為7042,7144,齊魯石化公司生產(chǎn);EVA: ELVAX560界面親和劑,大大改善聚烯烴與極性材料之間的粘(MFR為2.5g/10min, VA質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%) 及結(jié)性,已廣泛用作塑料合金的相容劑、共混物的分散P3307 ,Du Pont公司生產(chǎn);EPDM母粒:安慶石化總劑阻隔型多層復(fù)合材料的層間粘結(jié)劑、共混阻隔型廠生產(chǎn);SBS:岳陽石化總廠生產(chǎn)。塑料成型制品專用料中的相容劑[2~4]等。有機(jī)過氧化物:過氧化二異丙苯(DCP),市售,揚(yáng)子石油化工股份有限公司是國內(nèi)聚烯烴樹脂使用前處理;二叔丁基過氧化物(DTBP),市售,使的主要生產(chǎn)廠家，聚烯烴樹脂的改性研究對(duì)提高公用前處理。司產(chǎn)品在國內(nèi)市場的占有率和提高公司經(jīng)濟(jì)效益具改性劑:馬來酸酐(MA),化學(xué)純，使用前處理;有重大意義。通過熔融接枝方法在聚烯烴分子鏈上丙烯酸(AA) ,試劑級(jí);有機(jī)硅偶聯(lián)劑A- 151,市售。引人有機(jī)酸類極性基團(tuán),并對(duì)制得的改性聚烯烴樹收稿日期:2002 -08 -07。脂的粘結(jié)性能作了測試。從試驗(yàn)數(shù)據(jù)可見，以有機(jī)作者簡介:姚小利,高級(jí)工程師,1985年畢業(yè)于清華大學(xué)高分子過氧化物為引發(fā)劑,不飽和有機(jī)酸類為改性劑,采用化工專業(yè)，主要從事高分子材料改性及化工工藝研究,已發(fā)表論文近密煉機(jī)混煉或雙螺桿擠出機(jī)擠出工藝，可以制得粘10篇?，F(xiàn)代塑料加工應(yīng)用第14卷第5期其他助劑:三硬脂酸甘油酯,試劑級(jí);硬脂酰胺,采用雙螺桿擠出造粒工藝,溫度190C，以試劑級(jí);丙酮，化學(xué)純。MAH為改性劑(2份),DCP為引發(fā)劑,結(jié)果見表1。1.2主要設(shè)備及儀器表1不同PE及PP接枝改性后產(chǎn)物的粘結(jié)性能XSM- 1/20- 80型密煉機(jī),1L,上海輕工模具M(jìn)FR/刺離強(qiáng)度/廠制造;雙螺桿擠出造粒機(jī)組，p25mm,L/D為28,基礎(chǔ)樹脂類型[g*(10min) 1)] [N+(5rm)-*)]平行同向，德國Berstoff塑料機(jī)械有限公司制造;高基礎(chǔ)樹脂反應(yīng)產(chǎn)物最大最小平均速混合器，10L,阜新紅旗塑料機(jī)械廠制造;PL- 15PE類:型壓片機(jī),西班牙IQAP公司制造;6642/001型熔LDPE 1I2A1.70 0.17 19.0 15.2 17.1體流動(dòng)速率儀，意大利CEAST公司制造;AG -LDPE 1C7A7.001.20 14.0 11.0 13.05000A型萬能試驗(yàn)機(jī),日本島津制作所制造。LJPEIC7A+ LDPE70420.4221.0 17.0 19.01.3 測試標(biāo)準(zhǔn)EVA5603.301.80 95.0 37.0 62.4熔體流動(dòng)速率:ASTM D 1238。EVA560+ LDPE70420.8024.0 20.0 21.0熔化溫度:DSC法,升溫速度10C /min。EVA560+ LLDPE71442.80 24.0 17.0 20.0交聯(lián)度:ASTM D 2765 - 68。.PP類:剝離強(qiáng)度:參照ASTM D 1876 - 72測定聚烯烴PP F4012.50 >50.00 11.0 0.40 3.3接枝改性物與金屬鋁箔的剝離強(qiáng)度,用于衡量聚烯PP J340A2.2024.00 5.0 2.0 3.0烴樹脂接枝改性后與極性材料的粘結(jié)性能。將聚烯烴接枝改性樹脂置于處理過的鋁箱上,于壓片機(jī)上從表1可以看出,在PE類樹脂中,EVA接枝改成型。壓片機(jī)上、下模板溫度(215 +2)C,先預(yù)熱性后有較好的粘結(jié)性,但粘結(jié)均勻性較差,摻人部分5min,再于6MPa加壓1min, 保壓Smin,然后急冷,LLDPE后,可大大改善粘結(jié)均勻性,但對(duì)粘結(jié)強(qiáng)度脫模取片。按要求裁取試樣,于拉伸試驗(yàn)機(jī)上測定有一定影響;在LDPE樹脂中.熔體流動(dòng)速率小的基剝離強(qiáng)度。接枝率:根據(jù)參考文獻(xiàn)介紹的紅外光譜方礎(chǔ)樹脂接枝改性后有較高的粘結(jié)強(qiáng)度,摻人部分法(5,首先建立接枝校正曲線，試驗(yàn)試樣的接枝率LLDPE樹脂可提高粘結(jié)強(qiáng)度。另外，PE類樹脂在通過其紅外光譜的特征峰吸光度比值與校正曲線對(duì)接枝改性后熔體流動(dòng)速率均減小，說明發(fā)生了交聯(lián)反應(yīng)。比求出。2.1.2 PP 類樹脂1.4 工藝流程從表1還可以看出,PP接枝改性后粘結(jié)性仍較雙螺桿擠出造粒工藝見圖1。差,這是由于PP鏈段上甲基的空間位阻,造成PP基礎(chǔ)樹脂的接枝較為困難，但經(jīng)過反應(yīng),PP的MFR均明顯有機(jī)過氧化物高速混合了雙螺桿擠出增大，說明發(fā)生了降解反應(yīng),其中均聚物PP F401其他助劑接枝改性后粘結(jié)均勻性差于共聚物PP J340A,性能測試一-制樣-玉圖一回粒一MFR增加幅度也較大，說明其降解比共聚物PP圉1雙螺桿擠 出造粒工藝流程J340A嚴(yán)重。密煉機(jī)工藝見圖2。2.1.3 PP 和橡膠類混合物采用雙螺桿擠出造粒工藝，溫度210C,以改性劑MAH為改性劑(2份),DCP為引發(fā)劑(見表2)。有機(jī)過氧化物-密煉機(jī)塑煉一-「煉機(jī)拉片h既2 PP樹脂和橡膠類混合物接枝改性后產(chǎn)物的性能性能測試創(chuàng)m-在堡切?！鶰FR/刺離強(qiáng)度/[N+(15mm)"[g:(10min)-+ 最大最小平均圖2密煉機(jī)工藝流程PP F401 + EPDM MB2.01.0 1.72結(jié)果與討論P(yáng)P J340A+ EPDM MB9.03.0 4.5PP F401+ SBS17.05.0 12.02.1 不同基礎(chǔ)樹脂接枝改性后的粘結(jié)性能PP J340A+ SBS17.02.0 11.02.1.1 PE 類樹脂姚小利.熔融接枝反應(yīng)改進(jìn)聚烯烴粘結(jié)性的研究從表2可以看出,PP和SBS混合物接枝改性后從表5可以看出,以A-151為接枝改性單體粘結(jié)性能優(yōu)于PP和EPDMMB混合物，混合物在對(duì)粘結(jié)改進(jìn)最大,但同時(shí)PP的降解也很嚴(yán)重,產(chǎn)物接枝改性后MFR也增大，但由于橡膠類的交聯(lián)作MFR達(dá)129g/10min,機(jī)械性能已經(jīng)很差;以AA為用部分抵消了PP降解對(duì)流動(dòng)性的影響，所以MFR改性劑的產(chǎn)物有較高的粘結(jié)性，但降解程度最低,所增加的幅度較小。以AA是PP樹脂較為理想的改性劑。2.2引發(fā)劑的選擇表5不同改性劑對(duì) PP 340A接枝改性后可作為引發(fā)劑的有機(jī)過氧化物很多,綜合考慮產(chǎn)物的粘結(jié)性能穩(wěn)定性、安全性及分解溫度與聚烯烴加工溫度相匹改性劑類型MFR/Eg+(10nin)~ !剝離強(qiáng)度/[N-(I5mm)-']配等諸多因素,可用于聚烯烴接枝改性的有DCP、最大最小平均DTBP、2,3,-二甲基-2,5,-二(叔丁基過氧化)MAH25.02.03.已烷等,本研究選用了DCP和DTBP。AA1424.0 9.0 16.02.2.1雙螺桿擠 出造粒工藝A-1511217.0 26.0以PPJ340A為基礎(chǔ)樹脂,AA為改性劑(2份)，反應(yīng)溫度220C ,采用雙螺桿擠出造粒工藝，研究不2.3.2基礎(chǔ)樹脂為 PP F680B同過氧化物對(duì)產(chǎn)物粘結(jié)性能的影響，試驗(yàn)結(jié)果如表采用雙螺桿擠出造粒工藝，溫度220C ,以DCP3所示。為引發(fā)劑,試驗(yàn)結(jié)果如表6所示。從表3可以看出,對(duì)PP接枝改性,DCP反應(yīng)程表6不同改性劑對(duì)PP F680B及EVA 560接枝改性后產(chǎn)物的粘結(jié)性能度較高,產(chǎn)物的粘結(jié)性較大,但同時(shí)PP樹脂的降解反應(yīng)也較嚴(yán)重,所以在實(shí)際應(yīng)用中,應(yīng)根據(jù)對(duì)產(chǎn)物的改性劑類型MFR/[R:(10min)-,剝離強(qiáng)度/[N-(15mm) ↓不同要求合理選取引發(fā)劑。最大最小平均表3不同過氧化改對(duì)PP J340A接枝改性后產(chǎn)物的粘結(jié)性能PP F680B:<5(測不出)MFR/ 剝離強(qiáng)度/[N+(15mm)-1]引發(fā)劑類型[g(.10min)-']最大最小 平均A020.0 5.0 11.7EVA 560:DIBP13.524.0 9.016.01.895.0 37.062.4DCP65.348.0 18.0 39.01.420.0 24.0 21.0從表6可以看出，以DCP為引發(fā)劑,MAH對(duì)PP2.2.2密煉機(jī)工藝以PPF401為基礎(chǔ)樹脂,MAH為改性劑(3.F680B的改性效果很差,AA對(duì)PP F680B有一定的份) ,采用密煉機(jī)工藝,研究不同過氧化物對(duì)產(chǎn)物改改性效果,說明AA對(duì)PP的改性效果優(yōu)于MAH。性后的粘結(jié)性能的影響，試驗(yàn)結(jié)果如表4所示。2.3.3基礎(chǔ)樹脂為 EVA 560采用雙螺桿擠出造粒工藝,溫度170C ,以DCP表4不同過氧化物對(duì)PP F401改性后產(chǎn)物的粘結(jié)性能為引發(fā)劑，試驗(yàn)結(jié)果也見表6。引發(fā)劑反應(yīng)溫度/心MFR.剝離強(qiáng)度/[N+(15mm)-"]由表6可以看出,MAH對(duì)EVA粘結(jié)性改進(jìn)較類型[g*(10min)-勹]最大 最小平均大,但均勻性較差(剝離強(qiáng)度不恒定),AA對(duì)EVADTBP805.6粘結(jié)性改進(jìn)適中,均勻性也較好。002715.01.0 7.12.4改性劑和引發(fā)劑用量 的影響改性劑引發(fā)劑用量與產(chǎn)物剝離強(qiáng)度、MFR的從表4可以看出,MAH對(duì)PP接枝改性較為困關(guān)系如表7~表10所示。難,2種引發(fā)劑中,以DCP為引發(fā)劑接枝較果較好，從表7~表10可以看出,對(duì)HDPE的接枝改反應(yīng)產(chǎn)物粘結(jié)性較高,對(duì)PP樹脂的降解也較嚴(yán)重。性,隨改性劑用量的增加或引發(fā)劑用量的增加,產(chǎn)物2.3 改性劑的選擇的粘結(jié)強(qiáng)度有一極大值;對(duì)EVA的接枝改性，隨改2.3.1基礎(chǔ)樹脂為 PP J340A性劑用量增加，產(chǎn)物的粘結(jié)強(qiáng)度亦有一極大值。這采用雙螺桿擠出造粒工藝，溫度220C,以是因?yàn)殡S著接枝反應(yīng)的進(jìn)行接枝率增加,剝離強(qiáng)度DTBP為引發(fā)劑,試驗(yàn)結(jié)果如表5所示。也隨之增加,當(dāng)反應(yīng)達(dá)到- -定程度后,剝離強(qiáng)度達(dá)到現(xiàn)代塑料加工應(yīng)用第14卷第5期一極大值，隨后由于副反應(yīng)增多,加上殘留和自聚的接枝性能的影響是綜合性的。從反應(yīng)機(jī)理看,提高改性劑的影響，剝離強(qiáng)度會(huì)下降,產(chǎn)品的外觀也變反應(yīng)溫度、增加反應(yīng)停留時(shí)間可以提高接枝反應(yīng)的差。引發(fā)劑的影響與改性劑類似，但隨著用量的增速度和反應(yīng)程度,但同時(shí)導(dǎo)致副反應(yīng)增多。另外,反加,基礎(chǔ)樹脂的交聯(lián)(對(duì)PE系列)和降解(對(duì)PP系應(yīng)溫度、反應(yīng)停留時(shí)間應(yīng)該與過氧化物引發(fā)劑的半列)反應(yīng)亦會(huì)增加,影響加工性能,與文獻(xiàn)報(bào)道相一衰期相匹配。 表11、表12是采用密煉機(jī)工藝對(duì):致[5.6]。對(duì)均聚PP的接枝反應(yīng),隨引發(fā)劑用量的增EVA 560與MAH進(jìn)行接枝改性,以反應(yīng)溫度、反應(yīng)加,PP的降解增加,產(chǎn)物的粘結(jié)性能降低。停留時(shí)間和引發(fā)劑DCP用量為正交因子,進(jìn)行正交表7不同用 MAH對(duì)HOPE 2100J的接枝試驗(yàn)的結(jié)果。改性效果(引發(fā)劑DCP)表11試驗(yàn)條件對(duì)熔體流動(dòng)速辜影晌分析MAH用量/MFR/平均剩離強(qiáng)度/接枝率,%試驗(yàn)號(hào)溫度心時(shí)間/minDCP量/質(zhì)量份[Eg*(10min)- "] [N+(15mm)-"]g*(10min)-"]1.02.923.00.941175.00.052.001.22.130.0.00.100.57.51.37180.332.01.20.00.628.00.441/2 1.29 1.171.22表8不同用量MAH對(duì)EVA 560的接枝/2 0.39 0.510.45極差0.90 0.660.77利離強(qiáng)度/(N-(15mm)-'][g*(10min)-"]最大最小 平均表12 I 試驗(yàn)條件對(duì)粘結(jié)強(qiáng)度的影響分析0.53.36.0 22.0 29.0剝離強(qiáng)度/95.0 37.0 62.[N.(15min) -川]2.830.0 18.0 25.027.226.4表9不同用量t引發(fā)劑對(duì)HDPE 2100J接枝改性后產(chǎn)物18529.8的粘接性能(改性劑MAH1份)25.5DCP用量/平均剝離強(qiáng)度/I/2 26.8 28.526.3[;*(10min)-1][N+(15mm)-"]I/2 27.6 25.928.10.0413.0極差-0.82.60.083.121.0從表11、表12可以看出,在本試驗(yàn)條件范圍0.12.18.0內(nèi),反應(yīng)溫度、反應(yīng)停留時(shí)間和引發(fā)劑DCP用量3個(gè)因素中以反應(yīng)溫度對(duì)MFR的影響比較顯著;所表10不同用量引發(fā)劑對(duì)PP F401接枝改性后產(chǎn)物以為了減少EVA的交聯(lián)反應(yīng)，應(yīng)嚴(yán)格控制反應(yīng)溫的粘接性能(改性劑MAH)度;3個(gè)因素的變化對(duì)粘結(jié)性能的影響都不大(剝離DTBP用量/剝離強(qiáng)度/[N-(15mm) 1強(qiáng)度介于25.5~29. 8 N/15mm之間),但反應(yīng)停留[g*(10min)-"] 最大最小平均時(shí)間的影響要顯著- - 些。0.005>5011.00.4 3.32.6稀釋作用0.31.40.0 1.2稀釋就是在聚烯烴接枝改性物中摻入各類聚烯很大,無法測很小,無法測烴樹脂,對(duì)接枝改性物進(jìn)行二次勻化加工,以期獲得某些性能的改善。表13是對(duì)前述綜合性能較好的2.5工藝條件的影響配方稀釋的結(jié)果。反應(yīng)溫度、反應(yīng)停留時(shí)間等工藝條件對(duì)聚烯烴從表13可以看出,對(duì)EVA或EVA/LLDPE混姚小利.熔融接枝反應(yīng)改進(jìn)聚烯烴粘結(jié)性的研究合物的接枝改性產(chǎn)物,選擇合適的稀釋樹脂和配比，這對(duì)于產(chǎn)物的加工性能和使用性能是極其不利的，在不顯著降低粘結(jié)性能的前提下,可以提高產(chǎn)物的據(jù)此，選取接枝反應(yīng)程度較高的組PE改性產(chǎn)物，流動(dòng)性;對(duì)PP與AA的接枝改性產(chǎn)物,選擇合適的采用交聯(lián)度法對(duì)其凝膠含量進(jìn)行了測定,測定結(jié)果稀釋樹脂和配比，可以提高粘結(jié)性能,同時(shí)將產(chǎn)物比見表14。較高的流動(dòng)性調(diào)整至一-適 當(dāng)值，這對(duì)于實(shí)際應(yīng)用是表14 PE 類接枝改性產(chǎn)物的凝膠含量有積極意義的。配方MFR/利離強(qiáng)度/ 凝膠含另外在實(shí)驗(yàn)中還發(fā)現(xiàn),利用雙螺桿擠出造粒工[g:(10min) - '][N-(15mm)-4]量,%藝,將PP/MAH首先與過氧化物濃縮母粒進(jìn)行預(yù)EVA 560(空白樣)3.3混，經(jīng)過2次稀釋后的產(chǎn)物具有非常好的粘結(jié)性能EVA 560+ MAH+ DCP.862.4(可達(dá)20N/15mm以上)和適中的流動(dòng)性,這一點(diǎn)有LDPE 1C7A(空白樣)7.0待于今后繼續(xù)深人地研究。LDPE 1C7A+ MAH+DCP 0.17表13稀釋對(duì)產(chǎn)物粘接性能的影響從表14可以看出,在本試驗(yàn)條件下,PE類在接MFR/剝離強(qiáng)度/[N.(15mm)-]枝反應(yīng)過程中盡管MFR減小,有- -定的交聯(lián)反應(yīng)配方.[g*(10min)']最大最小平均發(fā)生,但并未生成凝膠。2.7.2熔點(diǎn)EVAS60接枝改性產(chǎn)物:采用DSC法,測定了2個(gè)樣品的熔化性能，結(jié)基本配方(EVA560+ MAH+DCP) 1.725.0 15.0 20.015%基本配方+ 50%EVA 5602.920.0 14.0 16.5果如表15所示。表15 PE 類接枝改性產(chǎn)物的熔化性能+ 15%EPDM MB+ 20%LDPEIIS0A10%基本配方+ 45%EVA5603.021.0 9.0 12.0MFR ;剝離熔化溫低峰高峰強(qiáng)度度/心 值心值心+ 15%EPDM MB+ 30%LDPE 1I50A12510%基本配方+ 30%EVA 5605.1 26.0 13.0 18.LDPEIC7A與AA接枝物3.1.565 70 115+ 30%EVA3307 + 30%LDPEIC7A+ LDPE1C7A+ 20%EVAS60EVAS60/LDPE 7042改性產(chǎn)物:LDPEIC7A與MAH接枝物5.3 11.0 70 75 112基本配方(EVA560/LDPE7042 0.8 24.0 20.0 21.+ LDPE1C7A + 20%EVA3307+ MAH+DCP)注;MFR單位為g/10min,剝離強(qiáng)度單位為N/15mms20%基本配方+ 30%EVA 5S60 3.922.0 14.0 19.0從表15可以看出，與純LDPE不同，接枝改性+ 30%LIDPE 7144+ 20%LDPE 1C7A物在70C左右開始熔化，隨即出現(xiàn)第-一個(gè)熔化吸熱20%基本配方+ 60%EVA 560.221.0 13.0 18.0峰,這與EVA的熔化特性是一-致的。第二個(gè)熔化+ 20%DPE 7144吸熱峰與LDPE的熔化吸熱峰相當(dāng),但略有降低,這P F680B接枝改性產(chǎn)物:是因?yàn)榻又档土薒DPE的結(jié)晶性能。可以說明,基本配方(PP F680B+ AA+DCP) 40.020.0 5.0 11.7 ;接枝改性物的熔化性能與基礎(chǔ)樹脂的熔化性能大致30%基本配方+ 50%PPJ 340A 7.829.0 13.0 21.8相同。+ 20%LLDPE 7042PP J340A接枝改性產(chǎn)物:3結(jié)論基本配方(PP]340A+ AA+DCP) 65.0 48.0 18.0 39.030%基本配方+50%PJ34014.0 47.0 34.0 42.0(1)不同的聚烯烴樹 脂具有不同的接枝性能，+ 20%LDPE 7042反映在接枝改性產(chǎn)物與極性材料的粘結(jié)性上有較大差別。在PE類樹脂中,EVA改性物有較好的粘結(jié)2.7其他性能性,但粘結(jié)均勻性較差,在EVA中摻入部分LLDPE2.7.1凝膠含量后進(jìn)行接枝改性,可大大改善粘結(jié)均勻性,但對(duì)粘結(jié)從上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知,PE類樹脂在接枝改性中強(qiáng)度有一定影響;在LDPE樹脂中，MFR小的基礎(chǔ)會(huì)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),如果深度交聯(lián)會(huì)導(dǎo)致凝膠的產(chǎn)生，樹脂改性后有較高的粘結(jié)強(qiáng)度,在LDPE中摻人部現(xiàn)代塑料加工應(yīng)用第14卷第5期分LLDPE樹脂進(jìn)行接枝改性可提高粘結(jié)強(qiáng)度。PP應(yīng),隨引發(fā)劑用量的增加, PP的降解加劇，產(chǎn)物的粘改性物的粘結(jié)性較PE類差,但在PP中摻人SBS后結(jié)性能也進(jìn)一步降低。進(jìn)行接枝改性,粘強(qiáng)結(jié)度有明顯提高。(6)工藝條件對(duì)接枝改性反應(yīng)有 直接的影響。(2) PE 類樹脂在接枝改性后MFR均減小，在本試驗(yàn)條件下,反應(yīng)溫度、反應(yīng)停留時(shí)間和引發(fā)劑在本試驗(yàn)條件下沒有凝膠生成,說明只發(fā)生了部分用量3個(gè)因素對(duì)EVA改性產(chǎn)物的MFR均有一定交聯(lián)反應(yīng);PP類樹脂在接枝改性后MFR均增大，影響。以反應(yīng)溫度影響最大,反應(yīng)停留時(shí)間的影響說明發(fā)生了降解反應(yīng)。通過對(duì)接枝改性物進(jìn)行適當(dāng)最小;3個(gè)因素的變化對(duì)粘結(jié)性能的影響都不大，其的稀釋,在提高(對(duì)PP類)或不明顯減小(對(duì)PE類)中反應(yīng)停留時(shí)間的影響較為顯著。粘結(jié)性能的前提下,可以勻化改性樹脂，調(diào)整改性樹(7)本 實(shí)驗(yàn)制得的聚烯烴改性物粘結(jié)強(qiáng)度好，脂的流動(dòng)性能。稀釋后流動(dòng)性適中，可用作擠出涂覆或共擠出復(fù)合(3) 對(duì)PP類樹脂,A- 151接枝改性物有最的粘結(jié)劑、聚烯烴與極性聚合物合金的相容劑或聚好的粘結(jié)強(qiáng)度，AA改性物次之,但樹脂的降解最烯烴與無機(jī)填料共混物的分散劑。小,MAH改性物效果較差,但通過預(yù)混.2次稀釋制得的MAH改性物有較好的粘結(jié)強(qiáng)度。對(duì)EVA樹參考文獻(xiàn)脂而言,MAH改性物的粘結(jié)性優(yōu)于AA改性物的。1 Trogankis C. Advances in Polymer Technology, 1989.9(4):321(4)在所選擇的 DCP和DTBP兩種引發(fā)劑2 La Maniae F P. Advances in Polymer Technokogy, 1993,12(1):473 Modic M] , Potick L A. Plastics Engineering, 1991,(7):37中,以DCP效果較好。.(5)對(duì)HDPE的接枝改性,隨改性劑用量的4王益龍,蹇錫高 ，張鴻金等.PE- MA對(duì)PE/Ca0O3增容作用的研究，高分子材料科學(xué)與工程, 193,9(5);46增加或引發(fā)劑用量的增加，產(chǎn)物的粘結(jié)強(qiáng)度有一-極5袁錦瑤，聚烯烴接枝馬來酸酐接枝率的測定一 聚乙煸接枝.大值;對(duì)EVA的接枝反應(yīng),隨改性劑用量增加,產(chǎn)現(xiàn)代塑料加工應(yīng)用，1993,5(3);26物的粘結(jié)強(qiáng)度亦有一極大值。 對(duì)均聚PP的接枝反6藤山光美.高分子論文集(日文)1992,42(2):97MODIFICATION OF ADHESION PROPERTIES OFPOLYOLEFIN WIT MELTING GRAFTYao Xiaoli(Research Institute of Yangzi Petrochemical Co. ,Ltd. ,Nanjing)ABSTRACTWith AA and MAH as grafting monomer, DCP and DTBP as initiator, the adhension properties of poly-olefins grafted in different processing conditions with polar material such as aluminum foil and nylon ect. werestudied, as well as the influences of adding other resins on the adhension properties. The results showed thatmodified resins had good adhension properties with suitable grafting monomers, initiators and processing condi-tions. Adding suitable resins could even up modified resins and adjust their flowability. The modified resinscould be used as binding agent of extrusion coating and coextrusion composite , compatibilizer of polyolefin andpolar polymer alloy, dispersant of flled polymer.Keywords; polyolefin; grffing reaction melt modification; reactive extrusion; adhension properties;flowability業(yè)業(yè)業(yè)業(yè)*業(yè)當(dāng)*當(dāng)當(dāng)業(yè)業(yè)業(yè)業(yè)業(yè)業(yè)業(yè)省業(yè)當(dāng)*業(yè)業(yè)業(yè)業(yè)業(yè)當(dāng)業(yè)業(yè)業(yè)業(yè)業(yè)業(yè)業(yè)當(dāng)北業(yè)業(yè)業(yè)業(yè)業(yè)業(yè)業(yè)業(yè)尼龍一66納米塑料尼龍- 66樹脂熔體共混制得尼龍- 66納米塑料。后者不僅據(jù)IUPAC第39屆國際高分子會(huì)議(北京2002年7月)大幅度地 提高了熱變形溫度，而且還明顯改善了體系的lod傳來訊息,由我國學(xué)者劉曉輝、范家起等研制的尼龍- 66納缺口沖擊強(qiáng)度(含5% MMT時(shí)提高約50%)。這表明,尼龍米塑料,在技術(shù)上獲得重大突破。他們利用- -種經(jīng)處理后親- 66經(jīng)過納米化MMT填充后，剛性和韌性同時(shí)獲得提高,油的蒙脫土(稱E-MMT),通過適當(dāng)?shù)募句@鹽和環(huán)氧樹脂這在一般情況下是難以做到的。對(duì)E- MMT的結(jié)晶層片進(jìn)行共插層(∞itercalation)后再和(南京立漢孫載堅(jiān)供稿)