杭州化工2003.33(3)21巰基乙醇的性質(zhì)、生產(chǎn)及應(yīng)用張亨(錦西化工研究院,遼寧葫蘆島125001)摘要:綜述了巰基乙醇的物理、化學(xué)性質(zhì)、環(huán)氧乙烷法等生產(chǎn)方法和用途。關(guān)鍵詞:巰基乙醇;生產(chǎn);應(yīng)用右,遠遠不能滿足國內(nèi)市場的需求,每年尚需從1前言國外進口千余噸。巰基乙醇是一種用作有機合成中間體的硫2002年11月初,四川永業(yè)化工有限公司醇化合物,可廣泛用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、合成橡膠、塑3000a基乙醇項目在遂寧投產(chǎn)將使我國生料、樹脂、涂料、染料、紡織、油漆等行業(yè)。聚合級產(chǎn)高聚物腈綸農(nóng)藥等的用戶擺脫進口束縛,并高純巰基乙醇可用作氯乙烯、丙烯腈等的調(diào)聚使國家正在籌建中的3套30萬a腈綸生產(chǎn)線劑、聚合催化劑、聚合交聯(lián)劑以及固化劑。本品有充足的調(diào)聚劑。得到美國食品藥物管理局的批準,可用作丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯三元樹脂制食品包2性質(zhì)裝用吹塑容器時的添加劑。巰基乙醇(2)又名2-巰基乙醇、硫醇基乙醇、以前,巰基乙醇的國內(nèi)生產(chǎn)廠家有浙江省慈硫代乙二醇、2-羥基乙硫醇,為無色或淺黃色透溪農(nóng)藥ㄏ、河北石家莊農(nóng)藥廠、黑龍江大慶石油明易流動液體,在堿性條件和鹽酸中易于分解,化工總廠、四川省精細化工研究設(shè)計所、黑龍江有特殊臭味,相對分子質(zhì)量78.13易溶于水、乙哈爾濱石油化學(xué)研究所、天津化學(xué)試劑二廠、上醇和乙醚等有機溶劑,與苯可以任意比例混溶。海試劑一廠等,生產(chǎn)規(guī)模小,年總產(chǎn)量僅200t左其物理性質(zhì)見表1表1巰基乙醇的物理性質(zhì)沸點/℃凝固點/C98.92kpa2.40ka1.73ka折射率粘度(20℃)密度蒸汽壓蒸汽密度閃點/℃稍有分解-100157~15858551.49963.431114.3133.32.6973.9巰基乙醇含有一SH和一OH,兼有硫醇和醇金屬硫醇鹽的化學(xué)性質(zhì)。能與多種金屬發(fā)生陽離子反應(yīng),生成硫醇鹽;與烷基鹵代物和芳基鹵代物反應(yīng)生成 RX. HOCH CHh SR硫醚;與醛和酮在酸催化下,生成氧硫雜環(huán)化合自縮合物;有酸存在受熱時,巰基乙醇可脫水發(fā)生自縮 HOCH: CH, SHHOCH CHI SCH CH SH合反應(yīng)該反應(yīng)可無限制地進行,直到白色的固 RCRR體生成。巰基乙醇在氯化鋅作用下發(fā)生脫水反應(yīng)生成二硫化物,該反應(yīng)是巰基乙醇用作生化還原劑的基礎(chǔ)。其化學(xué)性質(zhì)見圖1圖1巰基乙醇的化學(xué)性質(zhì)22杭州化工2003.33(3)3制備及生產(chǎn)方法3-25毒性、安全及防護3.1氯乙醇法吸人本品蒸汽,開始為運動性興奮,然后是1862年, Carius首先用氯乙醇與硫氫化鈉反長時間無力、抽搐、呼吸減慢、死亡。刺激皮膚,應(yīng)制得巰基乙醇。因氯乙醇由環(huán)氧乙烷制得,該容易透過皮膚吸收,應(yīng)帶防護手套及防毒面具操法現(xiàn)在基本不用。作。小鼠經(jīng)口LD為345mg/kg,大鼠為300mghoch2ch2cl+ NaHSHOCH22ch2h+naClkg?？諝庵凶罡呷菰S質(zhì)量濃度為1mg/m,但無致3.2二硫化物法癌性。巰基乙醇可燃,遇高熱或火種有燃燒爆炸二硫化物如(HOCH2CH2S)2在還原劑鋅粉和的危險,巰基乙醇火焰可用抗溶性泡沫、二氧化硫酸的作用下生成巰基乙醇,該法在工業(yè)上很少碳、干粉撲滅。使用。 (HOCH2CH,S) HSO 7nHOCH2CH2SH6應(yīng)用3.3環(huán)氧乙烷法巰基乙醇是重要的有機合成中間體,用于合環(huán)氧乙烷法是巰基乙醇的最佳生產(chǎn)方法由成農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料等;在橡膠、紡織、塑料、涂料環(huán)氧乙烷與硫化氫在一定溫度、壓力條件下反應(yīng)工業(yè)中亦可用作助劑。6.1農(nóng)藥生成,產(chǎn)物常是巰基乙醇與硫二甘醇混合物。巰基乙醇和乙酰乙酰替苯胺、亞硫酰氯等反 CH2-CH2 o +HSHOCHCHSH應(yīng)得萎銹靈,可防治小麥葉銹病、豆銹病、大麥散黑穗病、棉花立枯病、黃萎病等。巰基乙醇和異 CH2-CH2氰酸酯反應(yīng),生成硫代氨基甲酸酯,為內(nèi)吸性廣+HOCHCHSH-譜殺蟲劑及除草劑。該法 Alexis Chichibabin在134年首次6.2鏈轉(zhuǎn)移劑提出,后來經(jīng)過多次改進成為目前工業(yè)上生產(chǎn)巰聚合物分子質(zhì)量取決于聚合溫度。為了獲基乙醇的方法。該法根據(jù)反應(yīng)條件的不同,可得得相對分子質(zhì)量較低的樹脂須采取較高的聚合到不同比例的巰基乙醇和硫二甘醇。反應(yīng)中使溫度但由于樹脂本身具有熱不穩(wěn)定性的特性,用的催化劑有陰離子、陽離子交換樹脂、活性氧故在制取低分子質(zhì)量的樹脂時,一般均采用比其化鋁、氫氧化鈣等堿土及堿金屬氫氧化物等。反單體活性大的鏈轉(zhuǎn)移劑,這樣可在較低溫度生產(chǎn)應(yīng)溫度20~60℃,反應(yīng)壓力3.54~506.5MPa。反低分子質(zhì)量的聚合物其中使用基乙醇鏈轉(zhuǎn)應(yīng)中使H2S過量有利于提高巰基乙醇的產(chǎn)量。移效果最好巰基乙醇主要用于PVC熱穩(wěn)定該法生產(chǎn)巰基乙醇收率可達到90%以上,同時副Cc、VC和乙烯化合物的接枝共聚物、芳基樹產(chǎn)硫二甘醇,尾氣硫化氫用堿吸收成硫氫化鈉,脂、光電導(dǎo)體樹脂、乙烯酯聚合物乳液、聚丙烯用于重新產(chǎn)生硫化氫,循環(huán)使用。腈、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯等的鏈轉(zhuǎn)移劑。6.3其他4分析測試方法及產(chǎn)品質(zhì)量標準高純度巰基乙醇產(chǎn)品用于醫(yī)藥、染料和照相巰基乙醇商品一般為95%~100%純度的產(chǎn)化學(xué)品的生產(chǎn)。在生化方面可用作還原劑在研品,其測定可采用一般含巰基化合物的方法進行究蛋白時用作不含氮的硫氫試劑。在高分子合測定,主要分析方法有碘氧化法和汞鹽酸量法。成中用作阻垢劑、聚合催化劑、交鏈劑增塑劑、巰基乙醇的質(zhì)量標準見表2。固化劑等。巰基乙醇還用作分析試劑、染發(fā)卷發(fā)劑及防腐劑等。表2巰基乙醇的企業(yè)標準(巰基乙醇)/%相對密度,d灼燒殘渣/%7結(jié)束語≥951.110-1.120≤0.02隨著我國經(jīng)濟的發(fā)展,建議(下轉(zhuǎn)第33頁)杭州化工2003.33(3)33表4三組樣品的精密度4結(jié)論測定值mL)平均值標準偏差/相對標準ml)偏0.6.42.40.40.440.4840.00150.31從以上實驗結(jié)果來看,本方法準確可靠,而0.6467,.0.060.960.00240.34且在生產(chǎn)實際應(yīng)用當(dāng)中,此方法的準確度和精密1.08.,...01.0840.00410.38度都滿足了實際需要,完全適合于實際樣品的測定。由于它自身的特點:快速、準確、靈敏度高、3.6加標回收方法簡便,所以它是化工中間生產(chǎn)過程控制分析表5加標實驗結(jié)果的最佳選擇方法。原含量加入量/g測得量/g回收/g回收率/18.061.5019.621.56104.0參考文獻:18.063.0021.093.03101.018.066.0024.055.9999.81]張秀香光譜學(xué)與光譜分析,1997,17(3):90.18.0610.1028.1510.0999.9[2]穆家鵬編譯原子吸收分析方法手冊65.北京:原子能出版18.0620.2038.2220.1699.83巖石礦物分析編寫組巖石礦物分析(第一分冊)第三版北社,1989.回收率在99.8%~104.0%之間,回收率符:片91496合實驗求≈≈眾眾(上接第22頁)有條件的生產(chǎn)廠家要根據(jù)市場需1966--21. Schulz Gerthard al.2-mp求搞好巰基乙醇的生產(chǎn),并能適時開發(fā)出下游系TCr,atC列化產(chǎn)品其市場前景十分廣闊。 []Pande Gyan S. Cation exchanger catalysts for mercaptoethanol manu-參考文獻: facture.DE:2129162,1971-11-16. []Mayer kad Heinrich, Nagel konred. Thioglyool and 2- methy thio-[]鄭剛.永業(yè)化工巰基乙醇項目投產(chǎn)中國化工報2002-1gyl).e:2064306.1972-07-063 [10] Toyo kasei kogyo Co. Ld. 2-mercaptoethanol. P: 81 110 667.【2]章思規(guī),精細有機化學(xué)品技術(shù)手冊(下冊)北京:科學(xué)出版1981-09-01.社1992.1237 [11], Emmenuel. 2- mercapto-1-ethanol. Belg: Be 889 108,3Joeeph Patrickmeus:279542199-08-1198-10-01. [4]Wm Peppel, Frank K Signaigo. Aliphatic hydroxythiols. US: 2402 [12] C, Mondnagon. Preperation of hydroay mercaptans. Rev fac-665,194606-25 ultad farm y bioquim, univ necl, mayor san mareo(Lima, peru). [] Socicte Nationale des petroles d'Aquitaine. Preparation of hydroxy1949,(11):183-195. thiols.:1359678.1964-04-30.【13]魏文德有機化工原料大全(中卷)北京:化學(xué)工業(yè)出版社 [6 ]Raehm Heas G mbh. Monothioalkylene glyeols. DE: 1 221 217.1999.872-876·信息去污防霧劑是一種強活力的液態(tài)親水性玻德國化工巨頭染料項目落戶南京化工園璃表面處理劑,將其噴于玻璃表面后,即可形成南京化學(xué)工業(yè)園管委會有關(guān)人士日前傳出一層肉眼觀察不到的透明薄膜,阻止霧滴、雨滴信息:全世界最大的染料行業(yè)巨頭,德國的一家的形成,并能同時除去油膜和塵埃及油煙的附化工巨頭看好南京化學(xué)工業(yè)園良好的投資環(huán)境,著。此項目在生產(chǎn)過程中無“三廢”污染,并在使已經(jīng)作出決定將在南京化學(xué)工業(yè)園投資7000用時對人體健康無害,是屬環(huán)保產(chǎn)品。該產(chǎn)品非美元,動工興建大型染料項目。(沈鎮(zhèn)平)常適合于汽車內(nèi)玻璃、門窗、浴室鏡子、化學(xué)儀器等防霧、防污的要求。特別是對眼鏡鏡片的防玻璃去污防霧劑在武漢研制成功污、防塵有相當(dāng)顯著的效果。一種玻璃去污防霧劑最近在武漢現(xiàn)代工業(yè)(薛東)技術(shù)研究院研制成功。