水煤漿p值的測(cè)定方法研究傅從(國(guó)家煤炭質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心,北京10003)摘要:對(duì)水煤漿pH計(jì)的測(cè)定裝置及pH測(cè)試中的有關(guān)規(guī)定要求、測(cè)試所需的標(biāo)準(zhǔn)溶液和確定pH值測(cè)定重復(fù)性限等方面進(jìn)行了一些初步研究,為制定科學(xué)合理的水煤漿p值測(cè)定方法提供依據(jù)。關(guān)鍵詞:水煤漿pH值;測(cè)定方法中圖分類(lèi)號(hào):TQ534文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1006-6772(2003)01-0028-04水煤漿的酸堿性,不僅對(duì)水煤漿生產(chǎn)、儲(chǔ)存運(yùn)的規(guī)定進(jìn)行研究,從而制定科學(xué)合理的水煤漿pH輸?shù)仍O(shè)備有腐蝕作用,而且對(duì)水煤漿穩(wěn)定性也有一值測(cè)定方法定的影響,因而水煤漿的pH值即水煤漿的酸堿度的測(cè)定,對(duì)水煤漿生產(chǎn)、儲(chǔ)運(yùn)以及水煤漿燃燒和使1pH計(jì)測(cè)定裝置及測(cè)試中有關(guān)要求用過(guò)程中設(shè)備的防腐蝕性研究工作有重要指導(dǎo)作水煤漿pH值測(cè)定所要求的準(zhǔn)確度和測(cè)定裝用,能為水煤漿生產(chǎn)、儲(chǔ)運(yùn)和燃燒技術(shù)方面及設(shè)備置,測(cè)定值要達(dá)到何種程度,是plH值測(cè)定方法制選材等提供參考作用,它還能為水煤漿穩(wěn)定性研究定的重點(diǎn)。中國(guó)目前工業(yè)上所要求的可靠性,大體提供理論依據(jù),所以完全有必要對(duì)水煤漿P值測(cè)上pH測(cè)定值只要確定在±0.1以內(nèi)就已足夠了定方法進(jìn)行研究。中國(guó)目前尚未有水煤漿pH值測(cè)水煤漿中含有大量懸浮物,使用玻璃電極測(cè)定法得定方法標(biāo)準(zhǔn),在國(guó)際上也尚未有水煤漿p值測(cè)定到的再現(xiàn)性比用其他方法(如比色法、氫電極法)方法標(biāo)準(zhǔn),僅在日本CCUJ法則中簡(jiǎn)單地提到用玻測(cè)定的可靠性好,因而本研究采用玻璃電極測(cè)定璃電極直接測(cè)定。參考美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)ASIM70-52T用法。作為工業(yè)用的水煤漿燃料Ph值的測(cè)定,本標(biāo)玻璃電極測(cè)定水溶液pH值的試驗(yàn)方法、美國(guó)B、S準(zhǔn)規(guī)定了pH值測(cè)量裝置測(cè)定的準(zhǔn)確度要能準(zhǔn)確測(cè)1647-1950pH等級(jí),法國(guó)標(biāo)準(zhǔn)T90-008水的測(cè)試到0.1單位,同時(shí)規(guī)定在試驗(yàn)溫度下用已知pH值方法、日本標(biāo)準(zhǔn)JS8805-1984和JS8805-1978的緩沖溶液進(jìn)行校正和國(guó)內(nèi)一些相關(guān)流體的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),如GB6851每當(dāng)新使用或長(zhǎng)期未使用的pH計(jì)一定要作pH1986μH基準(zhǔn)試劑定值通則、GBT258-1997汽計(jì)的試驗(yàn)。試驗(yàn)要對(duì)玻璃電極檢驗(yàn)部分浸在標(biāo)準(zhǔn)溶油、煤油、柴油酸度測(cè)定法、GB'9984.7-1988液時(shí)的儀表指示值的再現(xiàn)性和根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)pH工業(yè)三聚磷酸鈉pH的測(cè)定電位計(jì)法、GB/T8325值的準(zhǔn)確度進(jìn)行。每一次測(cè)定前,要用標(biāo)準(zhǔn)溶液校1987聚合物和共聚物水分散體p值測(cè)定方法、正p計(jì)。為了盡量減少pH測(cè)定的誤差,測(cè)試時(shí)GBT1717-1986顏料水懸浮液pH值的測(cè)定等,應(yīng)挑選比較接近被測(cè)水煤漿pH值的標(biāo)準(zhǔn)溶液,最本課題重點(diǎn)對(duì)pH計(jì)測(cè)定裝置、標(biāo)準(zhǔn)溶液及測(cè)試中好能使被測(cè)水煤某漿aH值夾在兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH有關(guān)在相同溫度下進(jìn)行pH計(jì)校準(zhǔn)和漿pH值測(cè)定值間中國(guó)煤化工于正常準(zhǔn)確測(cè)試,可CNMHG收稿日期:202-12-28作者簡(jiǎn)介:傳叢(1968-),女,浙江淳安人,高級(jí)工程師,從事煤炭檢測(cè)研究工作。28潔凈煤技術(shù)2003年第9卷第1期采取以下方法:先把玻璃電極的檢測(cè)部分放進(jìn)其中表1各標(biāo)準(zhǔn)溶液在不同溫度時(shí)的pH值一種標(biāo)準(zhǔn)溶液中,校準(zhǔn)指示部分使pH計(jì)的指示能中性磷酸鹽苯二甲酸氫硼酸鹽標(biāo)與標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH值成一致再把檢測(cè)部分浸入另標(biāo)準(zhǔn)溶液鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)溶液種標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),pH計(jì)便指示出此標(biāo)準(zhǔn)溶液的測(cè)定值。若測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)值一致,說(shuō)明此p計(jì)能正℃05確表示標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH值,可以用于正常測(cè)試。若測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)值不一致,則有必要進(jìn)行儀器調(diào)整使其能表示出標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH值來(lái),或檢查校正儀器050所使用的標(biāo)液是否由于存放過(guò)久其標(biāo)準(zhǔn)值已發(fā)生變50508657284化?？砂匆韵聝?nèi)容2重新配制標(biāo)準(zhǔn)溶液,并按說(shuō)明書(shū)要求重新校正儀器。2標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液的作用是為了校正儀器,使試驗(yàn)結(jié)果準(zhǔn)確可靠。在本次研究中規(guī)定了3種標(biāo)準(zhǔn)溶液:中3關(guān)于在相同溫度下進(jìn)行pH計(jì)的校準(zhǔn)和水性磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液、苯二甲酸氬鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液和硼砂煤漿pH值測(cè)定的規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)溶液。此3種標(biāo)準(zhǔn)溶液的可靠性相當(dāng)好,使用從表1可以看出溫度對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液pH值的影響的溫度范圍也很寬。溫度升高,中性磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液和硼酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液配制3種標(biāo)準(zhǔn)溶液的方法如下的Ph值都降低,苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH值中性磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制∶稱取3.40g磷酸卻升高。從0~40℃,前二者降低了0.14、0.40,二氫鉀(KHPO4)和3.55g磷酸氫二鈉后者升高了0.0(Na2HPO4),溶于無(wú)二氧化碳的水,稀釋至為了研究溫度對(duì)pH值測(cè)定的影響,本課題選l00on磷酸二氫鉀和磷酸氫二鈉需預(yù)先在120±擇了有代表性的漿B進(jìn)行了在相同溫度下校準(zhǔn)p10℃干燥2h計(jì)和測(cè)定水煤漿溶液pH值的試驗(yàn)并與在不同溫度苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制:稱取10.21g下進(jìn)行pH計(jì)的校準(zhǔn)和漿溶液pH值測(cè)定的對(duì)比試于110℃干燥1h的苯二甲酸氫鉀(CH4驗(yàn),重復(fù)測(cè)定結(jié)果列于表2。其中在進(jìn)行不同溫度O2HCO2K),溶于無(wú)二氧化碳的水,稀釋至下校準(zhǔn)p計(jì)和測(cè)定漿溶液pH值的條件試驗(yàn)時(shí)1000ml除在40℃校正后測(cè)定25℃漿的pH值、在5℃校正硼酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制:稱取3.81g四硼酸鈉后測(cè)定20℃漿的pH值外,其余均在25℃校正后(Na2BO;10H2O),溶于無(wú)二氧化碳的水,稀釋至測(cè)定5℃、10℃、15℃、30℃、35℃、40℃溫度漿1000mL存放時(shí)應(yīng)防止空氣中二氧化碳進(jìn)入。的pH值上述標(biāo)準(zhǔn)溶液必須用pH基準(zhǔn)試劑配制。不同溫度時(shí)各標(biāo)準(zhǔn)溶的御價(jià)襞在不同溫度下進(jìn)行p計(jì)的校準(zhǔn)和pH的測(cè)定所得的重復(fù)測(cè)定結(jié)果(漿B)測(cè)定條件在相同溫度下校準(zhǔn)pH計(jì)和測(cè)定漿pH值8.048.248.10在25℃校正,在相應(yīng)溫度下所測(cè)p值中國(guó)煤化工98.09CNMHG從表3可知:在相同溫度下校準(zhǔn)pH計(jì)和測(cè)定準(zhǔn)和漿溶液pH值成對(duì)測(cè)定結(jié)果經(jīng)t檢驗(yàn)無(wú)顯著性水煤漿溶液pH值與在不同溫度下進(jìn)行plH計(jì)的校差異,但95%置信區(qū)間為-0.6~0.7,超出了可接水煤漿pH值的測(cè)定方法研究受范圍(±0.3),所以在相同溫度下測(cè)定水煤漿溶同溫)這2種方法有顯著性差異,不能相互替代液pH值(即校準(zhǔn)pH計(jì)與測(cè)定同溫)與在不同溫故本研究采納在相同溫度下校準(zhǔn)pH計(jì)和測(cè)定水煤度下測(cè)定漿溶液pH值(即pH計(jì)的校準(zhǔn)與測(cè)定不漿溶液pH值這一準(zhǔn)確可靠的方法。表3在相同溫度下或在不同溫度下進(jìn)行pH計(jì)的校準(zhǔn)和pl的測(cè)定的結(jié)果成對(duì)對(duì)比測(cè)定條件相同溫度條件下校正pH計(jì)和測(cè)定漿pH值8.3不同溫度條件下校正pH計(jì)和測(cè)定漿pH值8.00.20.01252.365有無(wú)顯著性差異無(wú)95%置信區(qū)間-0.6~0.7水煤漿pH值測(cè)定重復(fù)性限的確定r=1、+0.059+q;1按前面研究中所確定的水煤漿pH值測(cè)定步0.045+0.035+0.068)=0.053驟,組織不同人員對(duì)漿A、漿B、漿C、漿D和漿E進(jìn)行pH值重復(fù)測(cè)定,pH值測(cè)定試驗(yàn)重復(fù)測(cè)定結(jié)表5不同人員重復(fù)測(cè)定不同漿種的pH值的結(jié)果極差果列于表4。計(jì)算表4中每一單元內(nèi)的極差W人員漿A漿B漿C漿D漿E對(duì)每一水平的W進(jìn)行科可倫( Cochran)檢驗(yàn),然030.0300.020.05后計(jì)算重復(fù)測(cè)定方差S2和2次重復(fù)測(cè)定允許差r0.010.020.020.030.020.020.010.0001(見(jiàn)表5010.020.020.0100.050.050.020.010.01表4不同人員重復(fù)測(cè)定不同漿種的pH值原始結(jié)果0.0040,00430.00250.00150.0056人員漿A漿B漿C漿D漿E0.6250.5810.3600.6000.4467.698.16C0.06.5=0.841無(wú)舍棄無(wú)舍棄無(wú)舍棄無(wú)舍棄無(wú)舍棄8,178,26C0.o.5=0.9288.15308.280.00040.000430.000250.000150.000560.01580.01220.0247.467.697.310.0570.0590.0450.0350.0687.478.147.308268.I由干杰次研究役用了一種國(guó)產(chǎn)pH計(jì)(F-207.467.647.258.18ph中國(guó)煤化工漿的p值,而且考慮到CNMHG有限,根據(jù)以上統(tǒng)計(jì)2次重復(fù)測(cè)定允許差可根據(jù)各水平r的平均值數(shù)據(jù)并結(jié)合GBT8325-1987聚合物和共聚物水分計(jì)算散體pH值測(cè)定方法、GB/T1717-1986顏料水懸浮液pH值的測(cè)定方法標(biāo)準(zhǔn),可適當(dāng)將水煤漿pl潔凈煤技術(shù)2003年第9卷第1期值的2次重復(fù)測(cè)定允許差放寬至0.2Study on ph Value Measurement Method of Coal Water MixtureNation Coal Quality Supervision and Inspection Center, Beijing 100013, ChinaAbstract: The pH measurement device of coal water mixture and its testing requirement standard solution anddefinition the repetition range of pH measurement value are studied. This study can be used as a basis for laydown pH value measurement method in the scientific and rational conditionds: pH value of coalire, measurement n∷∷:∷∷3∷32∷3∷∷3∷∷∷:∷∷2∷32∷3:∷∷3∷33:政策動(dòng)態(tài)中國(guó)排污收費(fèi)制度出現(xiàn)重大變化排污即收費(fèi)與超標(biāo)收費(fèi)并行個(gè)體工商戶成為收繳對(duì)象排污費(fèi)納入財(cái)政預(yù)算排污費(fèi)用于污染防治隨著《排污費(fèi)征收使用管理?xiàng)l件》的頒布施行,中國(guó)已實(shí)施多年的排污收費(fèi)制度將岀現(xiàn)新的變化據(jù)國(guó)家環(huán)?？偩钟嘘P(guān)負(fù)責(zé)人介紹,與原有法規(guī)相比,這一《條例》的新意主要體現(xiàn)在4個(gè)方面:按照虧染要素的不同,將原來(lái)的超標(biāo)收費(fèi)改為排污即收費(fèi)和超標(biāo)收費(fèi)并行;根據(jù)收費(fèi)體制的變化,明確排污費(fèi)必須納入財(cái)政預(yù)算,列入環(huán)境保護(hù)專項(xiàng)資金進(jìn)行管理;個(gè)體工商戶也將成為排污費(fèi)旳收繳對(duì)象;規(guī)定排污費(fèi)必須用于重點(diǎn)污染源防治、區(qū)域性污染防治、污染防治新技術(shù)新工藝的開(kāi)發(fā)示范和應(yīng)用據(jù)這位負(fù)責(zé)人介紹,排污收費(fèi)制度是世界各國(guó)通行的做法。1982年以來(lái),中國(guó)先后發(fā)布了《征收排污費(fèi)暫行辦法》和《污染源治理專項(xiàng)基金有償使用暫行辦法》。截至2000年底,中國(guó)共向70多萬(wàn)個(gè)單位征收排污費(fèi)463億元,其中277億元用于污染治理。排污收費(fèi)制度已成為中國(guó)環(huán)保法規(guī)的一項(xiàng)重要制度,對(duì)防治環(huán)境污染、改善環(huán)境質(zhì)量,節(jié)約和綜合利用資源、能源起到了重要作用。這位負(fù)責(zé)人說(shuō),隨著環(huán)保事業(yè)的發(fā)展和財(cái)政管理體制的改革,現(xiàn)行排污收費(fèi)制度在實(shí)施中出現(xiàn)了一些新的情況,難以適應(yīng)環(huán)保工作的實(shí)際需要∶現(xiàn)行收費(fèi)制度與《水污染防治法》《大氣污染防治法》等有關(guān)法律的規(guī)定不一致;排污費(fèi)由環(huán)保部門(mén)收取和使用的規(guī)定與新的收費(fèi)體制不一致;現(xiàn)行收費(fèi)對(duì)象主要是企業(yè),需要將個(gè)體工商戶納入;缺乏對(duì)排污費(fèi)使用實(shí)施監(jiān)督旳規(guī)定,致使排污費(fèi)被截留、擠占或者挪用的情況時(shí)有發(fā)生。為解決這些問(wèn)題,中國(guó)已對(duì)現(xiàn)行的排污收費(fèi)制度作出修改,《排污費(fèi)征收使用管理?xiàng)l例》將于2003年7月1日起施行。這位負(fù)責(zé)人表示,《條例》的頒布施行,將為中國(guó)環(huán)保事業(yè)的發(fā)展提供有力的法律保障。通過(guò)排污收費(fèi)這一經(jīng)濟(jì)杠桿,將鼓勵(lì)排污者減少污染物排放,促進(jìn)污染治理講而提高咨源利用效率,保護(hù)和改善環(huán)中國(guó)煤化CNMHG摘自《中國(guó)環(huán)境報(bào)》003年1月18日水煤漿pH值的測(cè)定方法研究31