第36卷第4期日用化學品科學Vol.36 No.4_2013 年4月DETERGENT & COSMETICSApr. 2013a-烯烴的技術進展及其市場胡侃， 白雪勇(大理學院藥學與化學學院，云南大理671000)摘要:對我國a-烯烴的市場進行了分析。介紹了a-烯烴的生產工藝以及用途。對a-烯烴的生產方法以及技術進展進行了論述，并對其前景進行了展望。關鍵詞: a-烯烴; 市場，技術進展中圖分類號: TQ423.11文獻標識碼: A文章編號: 1006-7264( 2013 )04-0011-04a-烯烴是通式為RCH=CH2的端烯烴，其中，Sasol 的萃取工藝以及日本出光工藝。R是烷基基團, R為直鏈烷基的a-烯烴,稱為直鏈a-烯烴的用途a-烯烴(LAO)。雖然乙烯和丙烯也屬c -烯烴范疇，但習慣上a-烯烴是指高碳(C4及Cs以上)的高碳直a-烯烴主要用途有以下5大類:①用于聚烯鏈烯烴，a-烯烴是近30年來發(fā)展較為迅速的一-種烴(HDPE和LLDPE) 共聚單體，主要有丁烯-1、重要的有機化工原料，主要用作聚烯烴的共聚單體，已烯-1和辛烯-1, 40%以上的a-烯烴被作為PE少量用于生產合成酸、環(huán)氧化物、硫醇、聚1-丁的共聚單體使用;②用于洗滌劑和洗滌劑醇，由烯、戊醇、高相對分子質量蠟及其他產品。a- 烯烴a-烯烴合成的洗滌劑醇具有很好的生物降解性，可的工業(yè)生產中皆聯(lián)產1-丁烯，工業(yè)上制得的x-烯用于生產表面活性劑和中間體(洗滌劑醇類、直鏈烷烴基本上是直鏈端烯烴的混合物，除了分離出1-己基苯、烷基二甲胺、a-烯烴磺酸酯和聯(lián)苯醚_磺酸烯和1-辛烯個別組分外，一般只將其分離為- -定范酯);③合成潤滑油、石油添加劑和油田化學品，圍的碳數(shù)餾分。作為重要的有機原料和中間體產品,聚a-烯烴是優(yōu)質的合成潤滑油，主要是癸烯-1和a-烯烴被廣泛應用于聚乙烯單體、表面活性劑、潤辛烯-1的齊聚物;④增塑劑用醇，Cg~Cro 直鏈滑油、增塑劑、聚a-烯烴(PAO)、助劑和精細化學a-烯烴經羰基合成制得的增塑劑醇揮發(fā)度低，且具有很好的光穩(wěn)定性和抗氧化性，可用于生產塑料和聚品。烯烴彈性體;⑤用于潤滑油添加劑及鉆井液、黏合1生產工藝劑和密封劑等;⑥少量用于生產合成酸、烯基琥珀現(xiàn)有a-烯烴的生產方法有石蠟裂解法及乙烯酸酐、環(huán)氧化物、硫醇、聚丁烯-1、戊醇、高分子齊聚法。前一種方法所得是奇、偶數(shù)碳的混合烯烴,蠟、金屬工作液及其他產品(如聚癸烯可用于個人護產品雜質多、質量差。20 世紀80年代中期，國外已理品和皮革化學品)。幾乎全部停產，目前中國仍在生產;后一種方法所a-烯烴按其碳鏈長度有不同的應用，較低碳鏈得產品全是偶數(shù)碳，質量較好，是國外主要的生產a- 烯烴如C4(丁烯-1)、C6(己烯-1)和C(辛烯-1)路線。目前，國外采用的主要技術路線有Chevron的用作HDPE和LLDPE生產用共聚單體，占總消費量一步乙烯低聚工藝、Amoco的二步乙烯低聚工藝、的50%以上。Cg 和C12用作聚a-烯烴(PAO)生Shell的較高烯烴法(SHOP)、Pilips 的己烯-1工藝、產 潤滑油; Cnr-Ci%6 用于生產洗滌劑; CIio-C1g 用于生收稿日期: 2013- -03-19作者簡介:胡侃(1983-),男，浙江人，助理實驗師。.11.行業(yè)經結I日用化學品科學第36卷產造紙上漿劑;大于C1g的a-烯烴直接用于潤滑劑裂、斷裂伸長率、拉伸強度和沖擊強度均遠遠高于和鉆井液; Co用于生產潤滑油添加劑; C24 用于生產乙烯和丁烯-1共聚產品，特別適合生產包裝膜和農石蠟流變改性劑。此外，a -烯烴還可用于生產精細用覆蓋膜，而且乙烯齊聚合成己烯-1工藝的副產品化學品和功能化學品中間體。癸烯-1等a-烯烴也是石油化工的重要原料。a-烯烴按其餾分有不同的用途，如輕餾分可生用己烯-1代替丁烯-1生產高性能的直鏈低密產丁烯-1、己烯-1和辛烯-1,可用于日益增長的度聚乙烯和高密度聚乙烯，已成為聚乙烯工業(yè)發(fā)展的聚乙烯市場;中間輕餾分如癸烯-1、十二烯-1和十-大趨勢。 據(jù)了解，上海金菲石油化工公司目前已生四烯-1可用于生產合成油、合成洗滌劑和洗發(fā)水;產己烯共聚聚乙烯，自1998 年該公司7大系列23個重餾分可用于生產潤滑油添加劑、表面活性劑、油田牌號的己烯共聚聚乙烯產品投產，推向市場以來，十化學品和蠟產品。分暢銷，已經占領聚乙烯樹脂各種用途專用產品的高端市場，產品極具競爭力。對此，市場在呼喚己烯共3技術進展聚聚乙烯產品，已烯共聚聚乙烯生產將增強我國塑料a-烯烴的生產方法主要有蠟裂解、烷烴脫氫、原料的競爭力。乙烯齊聚和萃取分離等，其中乙烯齊聚法是生產我國以乙烯齊聚工藝為基礎的a-烯烴生產能a-烯烴的主要方法。利用該法生產的a-烯烴占整力較弱，主要以蠟裂解和C4分離法為主。我國目個a-烯烴生產總量的94.1%。近年來，全球聚乙烯前已有2套已烯-1裝置建成投產。中國石油首套裝置的生產能力顯著加大，但裝置單線生產能力變5 000t/年的己烯-1工業(yè)化生產裝置是大慶化工研大產生的主要問題是，聚乙烯不同牌號產品切換生究中心自主開發(fā)、具有自主知識產權的乙烯齊聚合成產比較困難。為提高競爭力，聚乙烯生產商的發(fā)展己烯-1的工藝技術，于2008年在大慶石化公司建方向主要有2個，一是大規(guī)模生產特定牌號的聚乙成投產，已生產出合格產品，并獲得國家發(fā)明專利。烯，以低價格產品占領市場;二是著眼于牌號、技該專 利技術主要用于制備乙烯三聚的鉻催化劑體系。術革新，以高端聚乙烯產品贏得市場。在國外，聚該體 系是由鉻化合物、吡咯衍生物、烷基鋁化合物以乙烯生產商已趨向于以己烯-1作為共聚單體，用其及 促進劑組成的四元鉻系催化劑組合物。由于有促進生產的聚乙烯樹脂具有優(yōu)異的性能，是丁烯-1 共聚劑， 因此催化劑具有活性高、己烯-1選擇性好和副聚乙烯樹脂難以比擬的。用己烯做共聚單體可以使聚產 物聚乙烯少的特點。2009 年10月，由大慶化工研乙烯的抗沖擊力和抗撕裂性得到較大改進，并提高化究中心研發(fā)的乙烯齊聚制備已烯-1的新方法獲得了合物的韌性。據(jù)介紹，目前美國和歐洲的直鏈低密度國家發(fā)明專利授權。使用該技術可以在較短時間內高聚乙烯(ILDPE) 基本上是以己烯作共聚物，而在亞收率制得已烯-1產品，生產過程中反應物混合均洲，由于已烯單體的來源及應用有-定差別，仍以丁勻、傳熱效果好、催化劑活性高、能耗低。大慶化工烯作共聚物為主。我國HDPE和LLDPE生產裝置大研究中心已完成2萬t/年己烯-1工藝，包括全流多數(shù)是引進國外20世紀70年代一20世紀80年代的程物料平衡計算、分離序列及能量集成優(yōu)化，科研人技術，產品牌號少，而后來引進的裝置雖可生產己烯員正進行2萬t1年己烯-1反應器的開發(fā)，最終將.-1共聚產品，但由于我國己烯-1資源缺乏，所以形成具有完全自主知識產權的成套技術。此外，燕山產量極少。石化公司5萬t/年的已烯-1工業(yè)化生產裝置于己烯-1是聚乙烯的優(yōu)良共聚單體，用其改性的2007年建成投產。這2套裝置的投產不僅可以緩解聚乙烯樹脂具有拉伸強度高、抗沖擊和抗撕裂能力強我國己烯-1短缺的現(xiàn)狀，還將進-步優(yōu)化公司聚乙等優(yōu)點，特別適用于耐用包裝膜和農用覆蓋膜的生產。烯的產品結構，提高聚乙烯產品檔次和市場競爭力。我國已有多個聚乙烯生產裝置試生產過己烯-1共聚牌潤滑油產品檔次的高低也在很大程度上影響著- -號的聚乙烯產品，得到的共聚產品耐環(huán)境應力、開個國家的能耗水平。以Cg~Cn( 尤其是Ci) c -烯烴合.12. .行業(yè)經編日用化學品科學第36卷我國僅燕化公司具有5萬t/年的生產能力，無法滿合成潤滑油及油品添加劑主要原料為癸烯-1或足市場需求。上海金菲石油化工公司是我國唯- -全部辛烯-1齊聚而得PAO。PAO與天然氣合成基礎油采用己烯-1作為共聚單體，大規(guī)模生產聚乙烯的廠的性能相當，代表了未來潤滑油的發(fā)展方向。我國家，產能為10萬11年，所用單體為進口己烯-1。潤滑油基礎油中約有94%的PAO依賴進口，其余因此，用己烯-1代替丁烯-1生產高性能LLDPE和6 %則是采用蠟裂解法生產的用于生產中低檔合成潤滑劑和潤滑油的PAO。預計未來幾年，在乙烯三HDPE已成為聚乙烯工業(yè)發(fā)展的趨勢。隨著經濟的復蘇，我國對聚乙烯的需求將快速增聚制備己烯-1技術的基礎上，我國的石化企業(yè)將會長。但是國產已烯-1和辛烯-1共聚單體嚴重不在a-烯烴生產技術方面有較大突破，從而降低PAO足，目前許多HDPE和LLDPE生產裝置仍然以丁烯.的生產成本。預計2010年一2015年，我國的PAO為共聚單體-1。預計2010年一2015年，我國年均增長率約為10%，2015年一2020年年均增長LLDPE需求量年均增長率為6%,2015年產量約為率預計為5%。2010年 一2015年預計用于其他領547.5萬t，按8%的添加量估算，需a-烯烴(丁烯-1、域的a-烯烴的年均增長率為5%，2015年 一2020年己烯-1和辛烯-1)43.8萬t。2020年LLDPE產量約預計用于其他領域的a-烯烴的年均增長率為3 %。為8.10萬t，需a-烯烴64.8萬t。2015年， 用于5結語薄膜、中空容器和管材的HDPE產量預計將達到近年來，全球聚乙烯裝置的生產能力顯著增強，208.5萬t左右，按1%的添加量估算，需a-烯烴裝置單線生產能力提高所存在主要問題是不同牌號產(丁烯-1和己烯-1)2.1萬to 2020年此類HDPE產品切換生產比較困難。為了提高市場競爭力,聚乙烯量約為290萬t,需a-烯烴(丁烯-1、 己烯-1或生產商主要通過技術革新或大規(guī)模生產特定牌號的聚辛烯-1) 2.9萬t。2015 年作為聚乙烯共聚單體的乙烯，以低價、高端產品占領市場。a-烯烴的需求量為45.9萬t, 2020年需求量為67.7萬to目前我國聚乙烯大宗產品過剩，專用牌號的高端另外，到目前為止，我國還沒有辛烯-1工業(yè)化裝產品短缺，生產高檔潤滑油的原料PAO基本依賴進置，產品完全依靠進口，我國每年需進口辛烯-1約口。因此，加快我國a-烯烴合成技術的開發(fā)和工業(yè)4萬t。因此，加快我國a-烯烴合成技術的開發(fā)和化生產對提高聚乙烯行業(yè)的整體水平，推動精細化工工業(yè)化生產對提高PE行業(yè)的整體水平具有十分重要產業(yè)的發(fā)展具有十分重要的意義。參考文獻:的意義。用于洗滌劑的a-烯烴主要是Cur~C18，大部分用[]錢伯章.線性a-烯烴的技術進展與市場分析[]上?；?，2010,35 (9): 32-35.于生產a-烯烴磺酸鹽(AOS )。隨著我國a-烯烴生產[2]錢伯章.線性a-烯烴的技術進展與市場分析[1].石化技術,技術的不斷進步，AOS也將快速增長。預計2015年2011,18 (1): 58- -62.-2020 年年均增長率為8%，2015 年預計洗滌劑用[3]楊衛(wèi)蘭，季江寧.中國a-烯烴生產及市場情況[].日用化學a-烯烴的需求量為4.8萬t, 2020 年為7.2萬t。品科學，2006, 29 (10): 1-5.Technical progress of a-olefin and its market analysisHU Kan, BAI Xue-yong(School of Pharmacology and Chemistry, Dali College, Dali, Yunnan 671000, China)Abstract: The market of a-olefin was analyzed; the production process and usage of a olefin were intoduced as well. Beside, the productionmethods and technical progress of a -olefin were related, and the market prospects predicted too.Key words: a- olefin; market; technical progress.14.