廣東化工2014年第15期www.gdchem.com第41卷總第28期生物乙醇/丙酮/醇生產(chǎn)研究沈宇燕1,王洪海2(1.天津同仁堂集團股份有限公司,天津300385:2.河北工業(yè)大學,天津300130)摘要]生物法生產(chǎn)的乙醇、丙酮和丁醇是制藥行業(yè)重要的溶劑之一,也是可替代生物能源之一。文章對生物發(fā)酵法生產(chǎn)乙醇、丙酮和丁醇技術進行了概括,并對其發(fā)展的前景進行了展望[關鍵詞]微膠囊技術;應用;研究:進展[中圖分類號]TQ[文獻標識碼]A[文章編號]1007-1865(2014)15-0118-02Research of Biological Product of Ethanol, Acetone and Butanol(1. Tianjin Tongrentang Co, LTD. Tianjin 300385: 2. Hebei University of Technology, Tianjin 300130, China)Abstract: Biological product of ethanol, acetone and butanol is one of the most important solvent for the pharmaceutical industry, and it is one of the altenativebioenergy too. In this paper, the production of ethanol, acetone and butanol technology by biological fermentationare was summarized, and future research trends andthe potential application is presentedKeywords: biological: production: application: research著世界經(jīng)濟的發(fā)石油作為戰(zhàn)略和不冊的能苦為原料,通過丙圖醉菌在一定條件下發(fā)酵得到內酮和丁醉的石油能源的發(fā)展生物技術路線山。地球上每年可用于生產(chǎn)的生物在2000年前,汽油價格很低,合成法生產(chǎn)ABE的成本也很燃料量相當于化石能源的20倍。第二次世界大戰(zhàn)以后,發(fā)酵法生低,這在很大程度上制約了發(fā)酵法生產(chǎn)內丁技術的發(fā)展。如今,產(chǎn)丙酮、丁醇和乙醇(簡寫為ABE)技術迅猛發(fā)展。近年來,發(fā)酵隨著輕質原油儲量的逐步減少,油價不斷創(chuàng)下新高,環(huán)境問題日法ABE生產(chǎn)技術重新走到了時代的前沿2。由于該生產(chǎn)過程主要益得到重視,越來越多的人們開始將注意力重新集中到可替代能的是得到丙酮和丁醇,所以也稱該工藝為發(fā)酵法丙丁生產(chǎn)工藝源的開發(fā)和利用上來,尤其是生物燃料1ABE簡介2009國汽車銷售量達到了1300萬輛,全國汽車保有乙醇俗稱酒精,它在常壓和室溫下是一種易燃、易揮發(fā)的無量超過了6600萬輛,估計到2020年,全國汽車將達到2億輛色透明液體,它的水溶液具有特殊的、令人愉快的香味,并略帶汽車保有量的增加使得很多城市的大氣污染加劇,其罪魁禍首主刺激性。2009年,產(chǎn)量達到6800萬噸要是汽車尾氣。在我國,很多城市的氮氧化物、一氧化碳等,絕丙酮,也稱作二甲基酮,是飽和脂肪酮系列中最簡單的酮大部分是由汽車排放的。我國現(xiàn)有石油資源面臨嚴重短缺,只有生物燃料能夠緩解石油的供需矛油相比,生物燃料燃無色液體,有特殊氣味,熔點為950,沸點為56℃,丙酮的羰燒過程中不產(chǎn)生有害氣體,更低碳,更環(huán)保,而且生物燃料還可以減少有害氣體的排放,燃燒后直接生成CO2和H2O。燃料乙醇或與其它化合物發(fā)生類似羥醛縮合反應等。到20114,全球丙和生物柴油都屬于清潔的生物能源,對環(huán)境的效益明顯丁醇,一種無色透明液體,具有特殊微溶當今,世界乙醇生產(chǎn)中,有90%是通過發(fā)酵法制取的。大量溶于乙醇、醚等多數(shù)有機溶劑。主要用作溶劑和制備酯類、塑料增燃料乙醇被添加到汽油中以減少汽車排放并緩解汽油的供需緊張。例如,在RFS(可再生燃料標準)規(guī)定下,美國有將近50%的塑劑、醫(yī)藥、噴漆等。200年,世界生物丁醇的需求量為300萬汽油需類添加大概10%的燃料乙醇。歐洲議會也發(fā)表指令要求噸,并以每年超過4%的需求速度增長。到2011年,國內正丁在汽油中添加5%的燃料乙醇。而巴西作為燃料乙醇生產(chǎn)大國醇總產(chǎn)能將有可能達到154萬ta更是要求乙醇添加比例高達22%25%很多亞非國家也紛紛發(fā)當前,制約發(fā)酵法生產(chǎn)丙丁的瓶頸主要有兩個:二個是發(fā)酵布了指令用于推廣燃料乙醇,包括我國在內。就連世界知名企業(yè)相對較低;二是原有工藝在后續(xù)工段分離過程中多是采用精餾操集團——英國糖業(yè)集團 Czarnikow和德國南方糖業(yè)公司作完成的,能耗相對較高。解決這兩個制約因素成為了國內外學西更是投1在2005年前后投巨資建立了大型乙醇發(fā)酵裝置者研究的重點。麥為原料,生產(chǎn)成本約為048美元升乙醇:美國是以玉米為原料2發(fā)酵法丙丁生產(chǎn)的發(fā)展生產(chǎn)成本為033美元/升乙醇,巴西以甘蔗為原料,成本最低,為丙丁發(fā)酵工業(yè)的發(fā)展與產(chǎn)品的用途和原料的選用息息相關,02美元升乙醇。而我國燃料乙醇生產(chǎn)的原料為小麥、玉米、馬鈴薯等。除了巴西以外,其它國家燃料乙醇的原料均為糧食作年, Fernbach教授在研究合成橡膠的丙酮原料時分離出來了Fiz物,存在“與人爭飯的嫌疑。因此,大量以非糧作物為原料的燃型菌,該菌除了能夠生成丁醇外,還能生成丙酮。1914年,Weizmann博士成功地分離得到了一種丙酮丁醇菌,它能發(fā)酵各種司與加拿大石油公司投產(chǎn)了世界上最大的纖維素廢料生產(chǎn)裝置;谷物原料。此菌的發(fā)現(xiàn)酮和丁醇發(fā)酵工業(yè)奠定了基礎,其山東大學和天冠集團公司聯(lián)合公關的纖維素酶科研項目等都足以溶劑生成的比例為:丁醇:丙酮:乙醇=6:3:1,并于1915年獲說明此點。這也為燃料乙醇的后繼發(fā)展提供了有利保障得英國專利Br484589生物丁醇是一種新型的生物能源1。相對于燃料乙醇來說戰(zhàn)后,由于汽車等行業(yè)的迅速發(fā)展,對丙酮和丁醇(丙丁其發(fā)展?jié)摿薮?。按照英國ICIS( The Intermational Construction醇已經(jīng)成功,但發(fā)酵法仍然占有主要地位。到了1940年,丙酮和易和汽油混合,更適合發(fā)動機燃燒,其環(huán)境友好程度較燃料乙醇丁醇的產(chǎn)量分別達到了45萬噸和9萬噸。后來,由于石油比較便宜,化學合成法的成本相對較低,到了上世紀五、六十年代, Explorer都花費巨資投入到了生物丁醇的研發(fā)和生產(chǎn)當中。美國美國和日本等工業(yè)相對較發(fā)達的國家逐漸淘汰了發(fā)酵法,只有我農業(yè)部農業(yè)研究所( JSDA-ARS)研究項目 Cost-Effective國、蘇聯(lián)和南非等少數(shù)國家堅持發(fā)B中國煤化工 of Biofueisirom解放前,我國尚沒有此項工業(yè)。到了1954年,國家將上海酒cellulosi精廠改建成為上海溶劑廠并投入了生產(chǎn)。在以后的幾各省物丁醇,該項CNMHG完成。美國綠色生物也陸續(xù)建立了很多溶劑廠。這些溶劑廠基本上是采用玉米或者山有限公司 GBL M ENd公百TF,漢5,3萬歐元用于丁醇發(fā)酵收稿日期]201404-15[作者簡介]王洪海(1974),男,河北廊坊人,碩士研究生,主要研究方向為化學工程與工藝2014年第15期廣東化工第41卷總第281期www.gdchem.com119工藝技術,計劃開發(fā)生產(chǎn)生物燃料丁醇用于交通運輸,將其生產(chǎn)驗研究￥等比較了不同發(fā)酵方式與采用PVP吸附發(fā)酵液中化丁醇 (Bio-butanol,直接替代汽油的生物燃料)生物合成石油等能力,效果不錯 qureshi等考察了硅藻土吸附丙酮和J醇的吸附成本降低1/3。韓國產(chǎn)業(yè)資源部2007年已表示,計劃大力研發(fā)生丁醇的技術Qureshi等利用 Clostridium以糖為原料進行下一代新能源技術和天然氣固化儲存和運輸技術。第一階段是從發(fā)酵,并利用氣提方式移除丙丁的效果明顯。 Ezeji等在氣提與發(fā)2007年至2010年的3年內,計劃投入200億韓元開發(fā)上述技術酵耦合分離丙丁方面也做了很多研究。他采用流加發(fā)酵與GS耦其中政府投資113億韓元,由韓國化學研究院、GS精油、SK建合工藝,可使葡萄糖的初始濃度達到100g/L,使得發(fā)酵罐中的內設、三星綜合技術院(SAIT和漢城大學( Hansung University)等29丁產(chǎn)率和產(chǎn)量都大大提個企業(yè)和研究機構共同參與。第一階段研發(fā)結束時,將開發(fā)出年溶性萃取劑,將溶劑萃取出關a液萃取就是向發(fā)酵液中添加非滲透汽化是指利用聚三甲基生產(chǎn)能力為3萬升生化丁醇、35噸生物合成柴油和20噸固化天硅丙炔均聚物等膜的滲透性將溶劑分離出來的方法,是一種清潔然氣的成套設備。無污染的分離過程,其分離性能取決于膜的通量等特性雖然生物丁醇較燃料乙醇有更好的發(fā)展前景,但是因為過程總之,生物法乙醇、丙酮、丁醇生產(chǎn)仍有許多要解決的難題,中丁醇碳源的轉化產(chǎn)率比燃料乙醇低限制了生物丁醇燃料包括發(fā)酵效率、原料來源、分離工藝等等。任何局部的技術提升的發(fā)展。為此,河南天冠再生能源有限公司和中國科學院上海植都將促進該生產(chǎn)的進一步發(fā)展。目,并已經(jīng)得到國家“973”、國家“863”計劃以及中國科學院計劃參考文獻開發(fā)新的發(fā)酵工藝,包括纖維質原料發(fā)酵生產(chǎn)丙酮丁醇、溶劑抽1仇煥廣,黃季妮,全球生物能源發(fā)展及對農產(chǎn)品價格的影啊世界環(huán)提耦聯(lián)發(fā)酵技術以及研究先進的發(fā)酵過程裝備等。為了能夠使發(fā)酵法丙丁生產(chǎn)有更好的競爭力,改良菌種,尋2]童燦燦,楊立榮,吳堅平,等.丙酮丁醇發(fā)酵分離耦合技術的研究進求可替代發(fā)酵原料并提高產(chǎn)率成為了當前發(fā)酵過程中最需要解決展[化工進展,2008(1):1782-178的問題之[3]劉光啟,馬連湘,劉杰,化學化工物性數(shù)據(jù)手冊[M]北京:化學工出版社,20023丙丁菌4]劉婭,劉宏娟,張建安,等,新型生物燃料——丁醇的研究進展[門現(xiàn)丙酮、丁醇菌簡稱為丙丁菌,屬于裂殖菌綱、真細菌目、真代化工,2008(6):28-31+33亞細菌亞目、芽孢桿菌科、梭狀屬的細菌,厭氧,革蘭氏染色呈巧5]何景昌,張正波,裘娟萍.生物丁醇合成途徑中關鍵酶及其基因的研究陽性,有鞭毛。細胞大小為(0.6~09)pm×(24~4.7)m,可以利進展]食品與發(fā)酵工業(yè),2009(2):116-120用鞭毛運動。能夠分解碳水化合物為二氧化碳、氫氣、乙酸和丁6楊立榮,岑沛霖,朱自強.丙酮冂丁醇間歇萃取發(fā)酵[浙江大學學報酸1。當發(fā)酵液酸度達到一定高度時,丙丁菌會停止發(fā)酵并分泌自然科學版,19924)出一種酶,可使得酸被還原為丙酮、丁醇和乙醇等門陳騊聲,陸祖祺,發(fā)酵法丙酮和丁醇生產(chǎn)技術[M]-背景:化學工業(yè)出發(fā)酵法丙丁生產(chǎn)中,發(fā)酵產(chǎn)物除了丁醇和丙酮外,還含有阪社,1991少量的乙醇,過程中碳源的轉化產(chǎn)率較低,且受到嚴重的產(chǎn)物抑[8]Griffith W L, ALCompere, JMGoogin, et al. ENERGY ASPECTS OF制。當發(fā)酵液中的丙丁的含量達到一定數(shù)值時,微生物就會停止 NEUTRAL SOLVENTS BIOSYNTHESIS AND USE[C]Iin: Miami beack生長。因此,丙丁菌的特性對生產(chǎn)過程來說及其重要。能夠發(fā)酵FL,USA; Hemisphere Publ Corp生產(chǎn)丙丁的菌種類別很多,性能也不一樣,不同原料或者不同丙hI h, G Gottschalk. IMPROVEMENT OF THE CONTINUOUS丁菌所產(chǎn)生的丙丁的比例也不盡相同。國內外眾多專家一直致力 ACETONE-BUTANOL-FERMENTATION BY CLOSTRIDIUM從土壤、谷物、纖維素等不同原料中分離、培養(yǎng)、篩選優(yōu)良的 CETOBUTYLICUM[C].i菌株,早期的有美國的824號、波蘭的BOSs12號、中科院的高丁!0張鵬.丙丁蒸餾工藝過程研究[D]天津:河北工業(yè)大學,2008醇比丙丁菌、日本的六所文三6號菌等?，F(xiàn)在世界各地正在生產(chǎn) Chang J, DY C Leung,CZWu,etal. A review on the energy production中使用的菌種有 Cacetobutylicum m Ci beijerinckii10nconsumption,and prospect of renewable energy in China[]. Renewable andEnergy Reviews, 2003, 7(5): 453-4684發(fā)酵原料12]錢伯章.燃料乙醇的發(fā)展現(xiàn)狀和趨勢印]節(jié)能與環(huán)保,2006:1619可用于發(fā)酵生產(chǎn)丙丁的原料分為兩大類:淀粉質原料和蜜[13JQureshi, N, T C Ezeji. Butanol. 'a superior biofuel production fromagricultural residues (renewable biomass): Recent progress in糖。其中淀粉質原料有玉米、稻谷、大麥、小麥、燕麥、高粱甘薯、木薯、馬鈴薯等,有些富含淀粉的野生植物也可用于發(fā)酵technology[]. Biofuels, Bioproducts and Biorefining, 2008, 2(4): 319-330產(chǎn)丙丁。蜜糖是指制糖廠的一種無法結晶成糖的廢料,其含糖[14JWen F, N U Nair, H Zhao. Protein engineering in designing tailored量代替淀粉enzymes and microorganisms for biofuels production[J]. Current Opinion im我國生物丁醇生產(chǎn)主要發(fā)酵原料為玉米和木薯。大規(guī)模的生Biotechnology,2009,20(4):412-419物丁醇生產(chǎn)將使用大量的玉米,使得國家糧食總量減少,出現(xiàn)了[15]Sherwood J. New DOE centers for biofuels genomicsresearch]. Industrial Bioprocessing, 2006, 28(9): 4人和生產(chǎn)搶糧食的狀態(tài)。為此,很多國內外專家也對可替代原料16 Marlatt J A, R Datta, ACETONE-BUTANOL FERMENTATION進行了研究PROCESS DEVELOPMENT AND ECONOMIC EVALUATION[C]. in國外的發(fā)酵法生產(chǎn)丙丁的原料大都根據(jù)國情而定,除了國內的這些外,還有甜菜和甘蔗等。甜菜主要是英國BP公司在使用Seattle, WA, USA: AIChE, 1985. 34fp-34fp而甘蔗主要是巴西在使用湖。7]Buchanan RE, Gibbons NE.伯杰細菌鑒定手冊[M].中國科學院微生物研究所《伯杰細菌鑒定手冊》翻譯組譯出版:科學出版社,19845發(fā)酵過程及強化[18JQureshi N, B C Saha, RE Hector, et al. Cotta. Butanol production from般來說,丙丁菌需要在35-37℃下進行培育,要求培養(yǎng)基wheat straw by simultaneous saccharification and fermentation using(玉米醪)的淀粉質含量為5%左右,培養(yǎng)基中無需加入輔助原料Clostridium beijerinckii: Part I-Batch fermentation[]. Biomass and只需要煮沸、糊化一小時后裝到容器中滅菌消毒即可備用。發(fā)酵 Bioenergy,2006,32(2):168-175間受發(fā)酵溫度的影響,一般來說,溫度高有利于加快發(fā)酵速度,[19]Varga E, Z Kadar, K C Schuster, et al但丙酮含量減少:溫度低會減低發(fā)酵速度,使得發(fā)酵時間延長acetone-butanol and ethanol fermentationn organic生產(chǎn)效率下降by-products[]. Hungarian Journal of Industrial Chemistry, 2002, 30(1 ): 19-25從總體上看,發(fā)酵過程分為產(chǎn)酸和產(chǎn)醇兩個階段。影響這兩G Kobayashi, et al. High production ofacetone-butanol-ethanol with high cell density culture by cell-recycling and造成發(fā)酵不徹底,浪費糧食:過低的淀粉質含量也會降低最后的 bleeding. Joumal of Biotechnology,200,120(2):197-206總溶劑含量。在發(fā)酵后期,當發(fā)酵液中丁醇含量超過1.3%后,發(fā)[21JNi Y, Z Sun. Recent progress on industrial fermentative production of酵過程就會受到強烈抑制,此時總溶劑丙丁的含量為27%(重量cetone-butanol-ethanol by Clostridium acetobutylicum in China[]. Applied比,下同)。在實際發(fā)酵過程中,濃度可達到205%。實驗室狀態(tài) Microbiology andn0.R31.415423.下,有報道的可以達到10%以上,若能投入生產(chǎn),將大大降低發(fā)[22] Kobayashi G中國煤化工 on of exces酵法生產(chǎn)丙丁的成本acetone-butanol很多科學家對發(fā)酵法丙丁生產(chǎn)投精力,除了研發(fā)能CNMHGJourpal of夠耐受高濃度丁醇的丙丁菌外,最主要的還是能夠在發(fā)酵過程中and Bioengineering, 2005, 99(5): 517-519及時的將丙丁移除。早在1992年,浙江工學院的楊立榮就選用油醇和混合醇作為萃取劑,對發(fā)酵過程中的內丙丁移除問題進行了實下轉第123頁)2014年第15期廣東化工第41卷總第281期www.gdchem.com123光率持續(xù)升高。摻雜納米及亞微米級粒子時,擴散率主要受粒子[5]Minoa l, ItsuoT, KazuoN, et al. Articles with diffuse reflection of light from散射能力的影響,此時散射系數(shù)很小,導致極低的擴散率;當粒 light fibers(P:DE,4326521,19940217徑增大時,粒子的散射能力迅速增強,導致擴散率快速增加。粒[6陳大華,岑茵,鄭一泉,等光反射聚碳酸酯反射性能的研究進展①塑徑再增加時,散射能力變化不大散射逐淅增強,散射光料工業(yè),201139(8):6-9更集中于正向前,所以擴散率開始慢慢下降口陳永鵬,葉勤,栗萬里,等,LCD體散射導光板的制備及其光學性能22折光率的影響[液晶與顯示,2009,24(2):199203楊華軍等9的研究結果表明PMMA與基材PC的折光率有{8]高峰,曹賢武,童真。具有高散射能力的聚合物導光材料小材料研究較大差異,而BaSO4和SiO2的折光率與PC相差較小PC折光率學報,1998,12(6):619623為1.59,PMMA為1.49,sO2為1.54、BaSO4為1.64)。這種差9池松龍介,村井麻衣子,阻燃光擴散性聚碳酸酯樹脂組合物]中國異使得光線穿過試樣時,PMMA具有較高的散射強度。在PC基專利:10142365,200905-06光擴散材料中,散射體粒子與基體樹脂之間折射率相差的大小10川東宏至,木暮真已,堀尾慶彥,等.光擴散性聚碳酸酯類樹脂組合直接影響光擴散材料的光擴散效果和透光率物以及使用該樹脂組合物的光擴散板[P].中國專利:101213256,23質量分數(shù)的影響2008-07-02.楊華軍等研究還得出試樣的透光率和霧度隨光散射劑含量東宏至,掘尾慶彥,石川康弘,等光擴散性聚碳酸酯類樹脂組合較大。以PMMA為光散射劑的試樣性能最好,而有效光散射物以及使用該樹脂組合物的光擴散板[P]·中國專利:101213256系數(shù)隨著質量分數(shù)的增加先增大后減小,當其質量分數(shù)為1.0%20110309時,其有效光散射系數(shù)達到787%, PC/PMMA復合材料的透[2]木暮真巳,川東宏至,光擴散性聚碳酸酯系樹脂組合物以及使用該樹光率為85%,霧度為9197%,性能非常優(yōu)異脂組合物的光擴散板[P].中國專利:1093981,200806043結論[3更柔和,更光亮,更專業(yè)LED照明用光擴散聚碳酸酯(PC)—源自LED燈罩標準起草單位的品質[華東科技,2012,7:56PC基光擴散材料以其良好的光散射效果,優(yōu)異的物理性能引起了業(yè)界的極大的關注。影響PC基光擴散材料的因素有很多[14]趙鋆沖,何杰,趙紅玉,等,聚碳酸酯基光擴散材料的研究[,工程塑料應用,2012,407):97-99從上面分析知道從粒子粒徑、光擴散材料的折光率和質量分數(shù)對15古屋和彥,池松龍介.光擴散性芳香族聚碳酸酯樹脂組合物P中國專利:101525483,2009-09-09材料包括:(1)對制備PC基光擴散材料中的影響因素進行系統(tǒng)研16]歐陽星,賴華林等.一種增亮光擴散材料及其制備方法P]·中國專究,以便進行進一步的開發(fā)和應用:(2)進一步研究有機與無機散利:1023636,20120229射體粒子,制備出光散射效果最好并且與聚碳酸酯基體樹脂相容性的散射體粒子。[17許華·LED燈外罩專用碳酸脂光擴散材料及其制備方法[P],中國專利:102643525A,2012-08-22[18歐陽星,陳大柱,湯皎寧.LED照明用光擴散PC的制備合成樹參考文獻脂及塑料,2012,294):21-23,29[徐振發(fā),肖剛,聚碳酸酯的技術與市場現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢叮合成樹脂及[19楊華軍,張秀菊,沈俊才,等LED照明用聚碳酸酯基光散射材料的塑料,2011,28(2):76-80研究[門工程塑料應用,2011,391):44-47[2]余明義,孔令啟,聚碳酸酯合成技術與應用的研究發(fā)展門-山東化工[20趙亭亭,唐振方,湯華清.硫酸鋇微球摻雜聚碳酸酯材料的光散射特2012,41(3):68-73性模擬分析[光散射學報,2011,23(4):301-3053張野,朱世鋒,夏秀麗,等.合成聚碳酸酯的工藝技術及應用進展門遼寧化工,2010,39(6):640643(本文文獻格式:紀傳偉,劉煜平,楊樹顏,等.LED燈罩用光擴4]肖永清,強勁市場需求助推我國聚碳酸酯的發(fā)展門橡塑資源利用散聚碳酸酯材料[J].廣東化工,2014,41(15):122-123)2011(4):30-33,38(上接第119頁)[23]Gheshlaghi R, JM Scharer, M Moo-Young, et al. Metabolic pathways ofstripping-based recovery system to remove butanol from Clostridiumclostridia for producing butanol[J]. Biotechnology Advances, 2009, 27(6):beijerinckii fermentation[]. Bioprocess and Biosystems Engineering, 200576478127(3):207-214[24)李乃強,石孔泉,邱勇雋.一種生產(chǎn)生物丁醇的方法[P],中國,發(fā)明33 JEzejiT, N Qureshi, H P Blaschek. Butanol production from agricu專利,CN01333545.2008residues: Impact of degradation products on Clostridium beijerinckii25]王燕飛,以木薯為原料制取燃油生物丁醇的方法P]中國,發(fā)明專利, and butanol fermentation. Biotechnology and Bioengineening.2007CNl065188.20081460-146926]閻立峰,朱清時.以生物質為原材料的化學化工,化工學報[34Jlshizaki A, S Michiwaki, E Crabbe, et al. Extractive acetone-butanol-2004(12):1938-193ethanol fermentation using methylated crude palm oil as extractant in batch[27]Gutierrez NA, I S Maddox, K C Schuster, et al. Strain comparison and culture of Clostridium saccharoperbutylacetonicum NI-4(ATCC 13564)preparation forbutanol-ethanol(ABE)fermentationU]. Joumal of Bioscience and Bioengineering, 1999, 87(3):352-3562-G lsing a substrate of potato[J]. Bioresource Technology, 1998, 66(3)35JQureshi N, MM Meagher, J Huang, et al. Acetone butanol ethanol(ABE)ecovery by pervaporation using silicalite-silicone composite membrane from[28] Hira A, L de Oliveira. No substitute for oil? How Brazil developed its fed-batch reactor of Clostridium acetobutylicum[J]. Journal of Membraneethanol industry[J]licy,2009,37(6):2450-2456Science,2001,187(1-2):93-102[29 YangY, MRM Ladisch. Alcohol adsorption on softwood [36]Huang J, MM Meagher. Pervaporative recovery of n-butanol fromU]. Biotechnology and Bioengineering, 1990,aqueous solutions and ABE fermentation broth using thin-film silicalite-filled35(3):268-278silicone composite membranes[J]. Journal of Membrane Science, 2001[30JYang X, G Tsao. Enhanced acetone-butanol fermentation using repeated 192(1-2 ): 231-242fed-batch operation coupled with cell recycle by membrane and simultaneous37] Liu F, L Liu, X Feng. Separation of acetone-butanol-ethanol(ABE) fromremoval of inhibitory products by adsorption[]. Biotechnology anddilute aqueous solutions by pervaporation[]. Separation and PurificationBioengineering, 1995, 47(4): 444-450Technology,2005,42(3):273-282[1jQureshi N, MMMeagher, R W Hutkins. Recovery of butanol from modelsolutions and fermentation broth using a silicalite/silicone membrane(本文文獻格式:沈宇燕,王洪海.生物乙醇/丙酮/丁醇生產(chǎn)研究U]. Joumal of Membrane Science, 1999, 158(1-2): 115-125[J].廣東化工[32EzejiT C, P M Karcher, N Qureshi, et al. Improving performance of a gas中國煤化工CNMHG