第31卷第6期林產化學與工業(yè)Vol 31 No 6011年12月Chemistry and Industry of Forest ProductsDec 2011生物質制備合成氣技術研究現(xiàn)狀與展望涂軍令,應浩12,李琳娜(1.中國林業(yè)科學研究院林產化學工業(yè)研究所;生物質化學利用國家工程實驗室;國家林業(yè)局林產化學工程重點開放性實驗室;江蘇省生物質能源與材料重點實驗室,江蘇南京210042;2.中國林業(yè)科學研究院林業(yè)新技術研究所,北京100091)摘要:綜述了生物質合成氣制備技術的現(xiàn)狀,著重討論了生物質氣化技術中氣化爐類型、氣化介質、氣化溫度和氣化壓力對合成氣組成的影響,介紹了生物質熱解油氣化和生物質超臨界氣化制取合成氣技術,以及生物質制備合成氣過程中氣體凈化和重整變換等相關技術,分析了各種技術的特點,并展望了生物質合成氣制備技術的發(fā)展方向。關鍵詞:生物質;合成氣;熱解;氣化;重整中圖分類號:TQ35;TQ51文獻標識碼:A文章編號:0253-2417(2011)06-0112-07The State of the Art of Synthesis Gas Production Technology from BionTU Jun-ling, YING Hao"2,LI Lin-na'(1. Institute of Chemical Industry of Forest Products, CAF; National Engineering Lab for Biomass Chemical UtilizationKey and Open Lab on Forest Chemical Engineering SFA; Key Lab of Biomass Energy and Material, Jiangsu ProvinceNanjing 210042, China; 2. Institute of New Technology of Forestry, CAF, Beijing 100091, China)Abstract: The research status of synthesisnology from biomass is reviewed. The effects of gasifier, gasificationmedium, temperature and pressure on components of synthesis gas are discussed. Bio-oil gasification and gasification in supercritical water for synthesis gas production are introduced and other related technologies like gas cleaning, reforming and gas shiftingare summarized. Finally, the features of these technologies are analyzed and the development trend is pointed out.Key words: biomass; synthesis gas; pyrolysis; gasification; reforming生物質是可以用來生產液體燃料和化學品的可再生資源,許多國家已經將生物質資源作為最主要的可再生能源進行開發(fā)和利用21。研究表明,與風能、太陽能等相比,用生物質發(fā)電的成本更高,因此對生物質資源的開發(fā)利用,將主要用于生產各種化學品和液體燃料3。合成氣是富含H2、CO和少量CO2的混合氣體,它可以作為中間體用于精制或合成各種高品質液體燃料和化學品,如氫氣、甲醇、二甲醚和各種費托燃料等4。生物質制取合成燃料工藝有以下兩個突出優(yōu)點:1)可利用的原料更為廣泛且可再生,有更高的原料利用率;2)以生物質合成氣為中間體可以合成非常多樣的化學品和高品質液體燃料。生物質制備合成氣用于合成液體燃料在經濟和技術方面都具有潛在的優(yōu)勢,有巨大的應用前景80。目前,合成氣主要是通過煤、天然氣和石油等化石資源生產的。隨著化石資源的日趨枯竭,人們對生物質資源新的替代工藝的開發(fā)更加關注,新的方法主要有生物質氣化法和沼氣重整法生物質制備合成氣的技術研究已經引起各國研究人員的重視,如美國、德國、荷蘭、加拿大等國的科研機構從不同角度對該技術進行了研究;國內的研究還處于初級階段。生物質制備合成氣有兩種技術途徑:一是直接將生物質在氣化爐中氣化,然后對產生的燃氣進行重整變換制成合成氣;二是先對生物質進行中溫快速熱解得到生物油,然后將生物油氣化,經重整變換制成合成氣。本文將對生物質中國煤化工收稿日期:2010-12-23CNMHG基金項目:林業(yè)公益性行業(yè)專項(200904062)作者簡介:涂軍令(1988-),男,河南南陽人,碩士生,主要從事生物質熱化學轉化的研究*通訊作者:應浩,研究員,碩士生導師,主要從事生物質能轉化技術的研究;E-mail:hy2478@163.com。第6期涂軍令,等:生物質制備合成氣技術研究現(xiàn)狀與展望113合成氣制備技術研究現(xiàn)狀進行綜述,擬為科學研究工作提供參考。1氣化技術生物質氣化是生物質熱化學轉化技術中歷史最悠久,也是發(fā)展最成熟的技術之一。以制備合成氣為目標的生物質氣化不是追求燃氣高熱值而是需要將生物質最大限度的轉化為富含H2、CO的混合氣體,方便后續(xù)合成工藝處理。11生物質氣化反應過程生物質氣化過程中的主要反應如下(1~8),其中反應(1)是總反應。CH,O, +02+H20=CH4+CO+CO 2+H2+H20+C+ta(1)2C+02=2C0C+0=co(3)C+2H=ChaCO+H,0=C02+H,(5)CH4 + H20=C0+3H2(6C+H,0=C0+H2C+CO2=2C0氣化技術種類很多,根據(jù)氣化介質,可以分為空氣氣化、氧氣氣化、水蒸氣氣化、空氣-水蒸氣氣化以及氧氣-水蒸氣氣化;根據(jù)操作壓力,可以分為常壓氣化和加壓氣化;根據(jù)反應器,可以分為固定床,流化床和氣流床。影響氣化工藝的主要因素有:氣化反應器類型氣化溫度、氣化壓力、氣化介質、原料類型和性質以及催化劑的類型和用量等。1.2氣化反應器類型根據(jù)氣化反應器類型和氣流方式可以將氣化器分為固定床流化床和氣流床(也稱為攜帶床)。固定床又可以分為上吸式、下吸式、橫吸式以及開心式等。流化床又可以分為鼓泡流化床和循環(huán)流化床。固定床氣化的優(yōu)點是設備簡單,成本低操作簡便,容易控制反應條件而且原料停留時間長,碳轉化率較高1。上吸式固定床氣化出口氣體溫度較低(250℃左右),熱效率高但是氣體中含有較多焦油,后續(xù)處理困難。 Leung等6對以樹皮和木塊為原料,生產能力2~30kW的上吸式氣化爐進行了評估,其生產低位熱值(LHV)為41-5.3MJ/m3的氣體的效率為70%-75%,該氣體被用作鍋爐燃氣。與上吸式相比,下吸式固定床氣化得到的氣體焦油含量非常低,但出口氣體溫度較高(800℃左右),需要回收氣體帶出的熱量導致熱效率較低)。下吸式氣化床生產的氣體約含有20%~28%的CO和約12%的H2,含有少量的焦油。由于固定床氣化投資較少,操作簡單等特點,被廣泛用于小規(guī)模的集中供氣、供熱和發(fā)電廠。但是其處理速度慢生產能力低,一般釆用空氣或者水蒸氣做氣化劑,所以產生的氣體熱值較低。流化床氣化加強了物料之間的熱傳遞,從而提高了反應速率和轉化效率。因此,流化床具有物料處理量大、傳熱傳質性能好等優(yōu)點。此外,流化床爐內溫度較高而且恒定,加強了焦油裂解,可燃氣中焦油含量較少。但是,燃氣中含有較多的灰分需要進一步處理。鼓泡流化床流化速度較慢,比較適合于顆粒較大的生物質原料,而且須增加熱載體,固體顆粒帶出較少;而循環(huán)流化床中流化速度相對較高,從流化床中攜帶出的顆粒在通過旋風分離器收集后重新送入爐內進行氣化反應,它的氣化速度快,適用于較小的生物質顆粒。 Warnecke對固定床和流化床進行了詳細比較認為各種氣化反應器都有各自的優(yōu)缺點,主要取決于原料性質和生產用途。氣流床氣化技術已經在大型的燃煤發(fā)電廠得到很好的應用以上,生物質在數(shù)秒內就能完全轉化為氣體,焦油也大部分被裂解H地要合物,非常有利于后續(xù)合成(1。氣流床的優(yōu)點主要有碳轉化率接近00%合成氣生產效率可以達到80%;幾乎不含焦油,甲烷和其它碳氫化合物含量很少,為后續(xù)工藝提供方便;灰渣處理簡單等2。該114林產化學與工業(yè)第31卷氣化器的主要應用難度在于原料的預處理與進料。1.3氣化介質通常使用的氣化介質主要包括空氣、氧氣、水蒸氣、空氣-水蒸氣以及氧氣-水蒸氣。用空氣作為氣化介質具有成本低操作可行性強的優(yōu)點,但是得到的氣體熱值較低(4~7M/m3),H2體積分數(shù)只有8%-14%,而且含有大量N2,需要凈化,不適合后續(xù)的合成;用純氧氣化能避免N2帶入,可制取中熱值10-12MJ/m3)氣體,該技術具有工藝簡單,技術成熟,運行穩(wěn)定等優(yōu)點得到的燃氣適合用于合成但是需要專門的制氧裝置,投資成本較高,只有用于大規(guī)模的液體燃料合成工廠才能體現(xiàn)經濟優(yōu)勢223-24用水蒸氣做氣化介質能夠大量增加合成氣中H2的含量,因為11節(jié)反應(5)-(7)都需要水蒸氣的參加,從反應平衡的角度看,水蒸氣越多越有利于H2的產生。但是水蒸氣過多會導致爐內溫度下降,從而需要外部供熱。近年來,用純水蒸氣作為氣化介質的氣化技術得到廣泛關注,許多研究者的研究表明215):水蒸氣氣化得到的氣體熱值較高(12-20MJ/m3),而且富含H2和CO,非常適合作為合成氣合成液體燃料。1.4氣化溫度溫度是影響氣化產品氣組成和性質的最主要因素之一。高溫條件下,生物質的碳轉化率提高,并且焦油的裂解增強,從而減少了焦油含量,提高了氣體產率,因為溫度升高使1.1節(jié)反應(5)-(8)加強。Kumar等)在實驗中發(fā)現(xiàn),當氣化溫度由750℃增加到850℃時碳轉化率氣體含熱量以及H2所占的比例有所增加。 Gupta等觀察到,在超過800℃的條件下,當水蒸氣與生物質質量比值從0.5增加到1.08時H2含量明顯增加。 Gonzalez等32在空氣氣化過程中發(fā)現(xiàn),當溫度由700增加到900℃時,H2和CO含量明顯增加,而CH4和CO2含量有所下降。因此,提高反應溫度有利于制取富含CO和H2的合成氣1.5氣化壓力目前,國際上大型的生物質氣化發(fā)電項目,如美國的 Battelle(63MW)項目,英國(8MW)和芬蘭(6MW)的示范工程等都是采用的加壓流化床技術。加壓氣化的優(yōu)勢在于,同樣的生產能力時,提高壓力可以減小氣化爐的體積,后續(xù)處理的設備尺寸也可以減小,因此可以提高生產能力;另一方面,加壓氣化生產的壓縮燃氣可以直接帶壓參與后續(xù)的重整變換過程;通常后續(xù)合成反應需要加壓,該技術更有優(yōu)勢。從合成氣的角度來看,加壓氣化的缺點在于提高壓力使1.1節(jié)反應(4)和(6)向生成甲烷的方向移動,導致甲烷以及其它碳氫化合物的含量有所上升,為后續(xù)的重整增加難度。黃海峰等3在生物質加壓氣化試驗中觀察到,隨著壓力的提高,CH4和烴類氣體的含量有上升趨勢。2熱解技術生物質快速熱解制生物油是一項新興的生物質轉化技術。研究表明,如果反應條件合適,熱解可以獲得原生物質80%-85%的能量生物油的產率高達70%以上。目前國內外學者已經對生物質熱解液化技術進行了大量研究,熱解液化技術日益成熟。隨著人們對生物質制取合成燃料技術的關注,不少學者對于通過熱解液化制備合成氣技術進行了研究中國科學技術大學生物質潔凈能源實驗室進行了生物油水蒸氣重整制氫富氫合成氣的研究),自主研發(fā)了生物質快速熱解液化裝置,生物油收率可達55%~70%,得到的生物油在600-~850℃的條件下進行水蒸氣氣化制備富氫合成氣,可得到的H2(CO+CO2)體積比值在1.49-1.87之間所得氣體可以進一步純化制氫,也可以作為合成氣合成高品位液體燃料。加拿大薩斯喀徹溫( Saskatoon)學的 Panigrah等分別以凵中國煤化工氣為氣化介質對生物油氣化進行了研究,生物油進料速率為5kg/h,采用固CNMHG、800℃下進行。實驗所得生物質合成氣H2+CO體積分數(shù)為75%-80%,其中H2體積分數(shù)為48%-52%。結果表明,CO2H2以及水蒸氣的加人都有利于提高氣體中合成氣的含量,H2的加入有利于產物中烴類的第6期涂軍令,等:生物質制備合成氣技術研究現(xiàn)狀與展望l15裂解,加入水蒸氣能夠提高生物油轉化率德國卡爾斯魯厄研究中心開發(fā)了一種從生物質到液體燃料的兩步轉化技術。生物質(粉碎的秸稈鋸末、紙板碎片等)在0.1MPa,500℃條件下熱解液化,液化過程中分離出的炭顆粒被混到生物油與水的冷凝液中,形成穩(wěn)定的黏稠漿狀物,從干生物質到混合漿的能量轉化率為90%,混合漿被加熱并被泵入GSP型(加壓氣流床氣化技術)攜帶床反應器,其操作壓力為2.1MPa,操作溫度1200-160℃獲得的合成氣含有較少量的CH4,不含焦油,碳轉化率高于99%。除此之外, Chaudhari等3y研究了水蒸氣氣化生物質炭制取合成氣的技術,通過對溫度、停留時間以及水蒸氣量的調節(jié),可以控制H2CO體積比值的大小在1.33-6之間。雖然,生物質熱解油制得的合成氣具有氣體純凈容易實現(xiàn)加壓氣化、后續(xù)重整變換技術難度小以及具有規(guī)模效益等優(yōu)點但是生物質的熱解液化技術還不夠成熟基本還處于實驗室研究階段;同時該流程需要液化率高、成本比較低廉操作簡單的熱解液化商業(yè)裝置;再者該工藝制合成氣的成本較高。這些問題很大程度上限制了該技術的應用。3超臨界技術超臨界水氣化是最具潛力的生物質能制氫技術之0,它利用水在臨界點附近特殊物理化學性質,例如,超臨界水較之常態(tài)下的水具有低的介電常數(shù)數(shù)量少強度弱的氫鍵極性也大大降低,很多有機物和氣體可以溶解在超臨界水中,因此氣化反應可以在單相體系中進行,而不像常規(guī)的多相氣化那樣需要克服相間傳輸阻力,從而大大提高了反應速率。超臨界水氣化技術可以直接處理高含濕量的生物質,無需高能耗的干燥過程,具有氣化率高氣體產物中氫氣含量高等特點氣化率可以達到100%,氫氣體積分數(shù)可超過50%羽。與常壓氣化相比超臨界水氣化有諸多優(yōu)點。首先,該技術可以處理含水率較高的生物質降低生產成本;其次,該工藝在高壓下進行生產,產生的高壓氣體可以方便后續(xù)的利用比如高壓合成,儲存等;該工藝超高的固體轉化率也解決了反應器中焦炭積累的問題。生物質超臨界水氣化制氫技術近年來成為國內外的研究熱點,并得到快速發(fā)展“。盡管如此,超臨界水氣化技術仍然存在很多問題和難點沒有解決。首先生物質超臨界水氣化反應過程復雜,還未從理論和技術上系統(tǒng)總結出可工業(yè)化利用的規(guī)律,仍停留在實驗室小規(guī)模研究;其次,由于超臨界水相對苛刻的操作條件,反應器設計和制造難度大因此給反應器的生產提出很高的要求。氣體凈化及重整變換技術生物質氣化得到的燃氣中含有較多的雜質及含硫有害成分等,H2CO低、CO2含量高,還有部分碳氫化合物,而且含有較多的焦油不能直接作為合成氣加以利用,需進行凈化和調整體積比。4.1氣體凈化技術氣體凈化是除去燃氣中的雜質和有害成分包括固體顆粒焦油堿類物質含硫含鹵化合物以及氮氣成分,因為這些成分嚴重影響后續(xù)重整過程中催化劑的活性。氣體凈化的方法可以分為兩種,即低溫法和高溫法。低溫法一般經過焦油裂解旋風分離器分離固體顆粒、氣體冷卻、過濾、水洗、溶劑吸附等流程,該方法能夠使氣體中焦油降低到20-40mg/m31。該處理技術已經廣泛用于煉焦爐和天然氣加工行業(yè)。 Baker等對該方法進行了詳細的論述。該技術的缺點是需要在凈化過程中冷卻高溫燃氣,使整個工藝的熱效率降低;水洗過程中產生的廢水需要處理:;當后V凵中國煤化工要加熱燃氣造成能量損失。針對這些缺點,近年來人們對高溫氣體凈化進行了CNMHG解、顆粒床、過濾,不經過冷卻直接除去堿類物質鹵素和硫化物的方法。該技術的優(yōu)點是經過處理的氣體依然保持高溫,熱效率提高,有利于后續(xù)利用。但是,該方法需要特殊的過濾和凈化設備,成本較高,而且焦油的116林產化學與工業(yè)第31卷脫除效果較差,但是隨著凈化技術的發(fā)展高溫法具有潛在的應用前景。4.2重整技術重整就是在高溫條件下,用合適的催化劑將氣體中的焦油CH4以及其它碳氫化合物轉化為H2和CO的方法。重整一般采用加入適量水蒸氣的方法,即1.1節(jié)反應(6)。水蒸氣重整需要提供大量的能量而且需要耐高壓設備,成本較高。王鐵軍等以松木粉為原料,采用空氣-水蒸氣氣化制備了富氫燃氣,通過添加甲烷重整富氫燃氣,調整了合成氣化學當量比,結果表明,引入甲烷重整,活化了富氫燃氣中過量的CO2,生物質碳轉化率達到70%以上。該工藝的CH4來源于沼氣,一方面可以擺脫制備工藝對天然氣資源的依賴,另一方面可實現(xiàn)生物質制備液體燃料的綠色工藝4.3變換技術變換就是調節(jié)H2/CO比的技術。經過重整的燃氣通常H2不足,CO2過量,變換技術一般通過添加H2或者除去CO2來完成。德國太陽能和氫能研究中心和意大利環(huán)境研究所對3種不同的變換技術進行了研究和評價。一是電解水產生H2和O2,H2用于合成氣變換,O2用于氣化爐,脫除多余的CO2,該方法碳轉化率很低;二是電解水產生足夠的H2,一部分用于將全部的CO2轉化為CO,其余部分與CO匹配,電解產生的O2用于氣化爐,該工藝碳轉化率最高,但是耗電量也最大;三是由變壓吸附PSA為氣化爐提供氧氣,CO2全部脫出,該方法耗電量極低但是碳轉化率最低,CO2排放量也最大。總體來看,雖然第二種工藝成本較高,但是,要獲得最高的轉化率采用第二種工藝更有前景。5結論與展望生物質熱解油氣化技術具有便于輸送、容易加壓、燃氣較為純凈等優(yōu)點,但由于生物質熱解油的制備技術尚未成熟,目前還難以實現(xiàn)大規(guī)模應用。生物質超臨界氣化技術可制得H2含量很高的合成氣但是該工藝通常在非常高的壓力和高溫下進行反應,裝置的制造難度很大,僅在實驗室研究階段在燃氣凈化和重整變換技術方面,高溫氣體凈化法更加高效,具有一定的發(fā)展?jié)摿?水蒸氣重整技術已經比較成熟,新興的沼氣重整技術也具有潛在的優(yōu)勢。生物質氣化是相對成熟的生物質制取燃氣技術,已經得到廣泛應用,容易實現(xiàn)大規(guī)模生產。以水蒸氣作為氣化介質提高氣化反應溫度和壓力的氣化技術正在趨于成熟既可提高合成氣的H2和CO含量,又可減少焦油含量還能提高氣化強度,從反應壓力燃氣組分及潔凈程度等多方面都非常適合后續(xù)合成工藝的要求將會成為今后的重要發(fā)展方向。參考文獻[1 JJEFFERSON M Sustainable energy development Performance and propects[ J]. Renew Energy, 2006,31: 571-582[2]應浩蔣劍春生物質能源轉化技術與應用(Ⅳ)[J]生物質化學工程,2007,41(6):47-55[3]CALIS HPA, HAAN J P, BOERRIGTER H, et al. Preliminary techno-economic analysis of large-scale synthesis gas manufacturing from importedbiomass[ C]//Pyrolysis and Gasification of Biomass and Waste Expert Meeting. Strasbourg: [ s. n. ],2002[4]DRIFT A, BOERRICTER H Synthesis gas from biomass for fuels and chemicals, IEA bioenergy agreeme33. Thermal gasification of bio-mass[ C]/Intemational Energy Agency. Stockholm: s.n. ],2006[5]LV P M, YUAN Z H, WU CZ, et al. Bio-syngas production from biomass catalytic48:1132-113[6JZAHEDI M, ROWSHANZAMIR S, EIKANI M H Autothermal reforming of methane to synthesis gas. Modeling andtion[ J]. Int J Hydro-gen Energy,2009,34:1292-1300[7]BOERRIGTER H, DEN U H, CALIS H P. Green diesel from biomass via Fischer-Tropsch synthesis. New insights in gas cleaning and processdesign[ C]//pyrolysis and Gasification of Biomass and Waste Expert Meeting. Strasbourg中國煤化工[8]HAMELINCK CN, FANNU APC Future prospects for production of methanol and hydrogen002,111(1)CNMHG[9]CHMIELNIAK T, SCIZKO M Co-gasification of biomass and coal for methanol synthesis[J]. Appl Energy, 2003, 74(3/4):393-403[10 ]TUMENSEN M J A, FAAU A P C, HAMELINCK C N, et al. Exploration of the possibilities for production of Fischer-Tropsch liquids and第6期涂軍令,等:生物質制備合成氣技術研究現(xiàn)狀與展望117power via biomass gasification[ J]. Biomass Bioenergy, 2002, 23(2): 129-152[11]DOMINGUEZ A, FERNANDEZ Y, FIDALGO B, et al. Biogas to syngas by microwave-assisted dry reforming in the presence of char[J].Enery Fuels,2007,2l(4):206-2071[ 12]WANG T J, CHANG J, LV P M Synthesis gas production via biomass catalytic gasification with addition of biogas[ J]. Energy& Fuels, 200519(2):637-644[13]KUMAR A, JONES DD, HANNA M A Thermochemical biomass gasification. A review of the current status of the technology[ J].Energies2002(3):556-58114]CARLOS L High temperature air/steam gasification of biomass in an updraft fixed batch type gasifier[ C)//Ph D thesis. Royal Institute ofTechnology, Energy Fumace and Technology. Stockholm: [s n 1, 2005[ 15]CHOPRA S,JAIN A. A review of fixed bed gasification systems for biomass[ J]. Agricultural Engineering Intemational: The CIGR Joumal007,9:1-23[ 16]LEUNG D Y C, YIN X L, WU CZ. A review on the development and commercialization of biomass gasification technologies in China[J]Renewable and Sustainable Energy Reviews, 2004, 8: 565-580[17 ]JAIN A. Design parameters for a rice husk throatless gasifier[ C]//Agricultural Engineering Intemational: the CIGR Jourmal, ManuscriptEE05012,2006[18]CIFERNO J P, MARANO J J. Benchmarking biomass gasification technologies for fuels, chemicals and hydrogen production[ C]//US DOENational Energy Technology Laboratory. Pittsburgh: [ s n. ],2002[20]ZHANG W, SODERLIND U, GORANSSON K Coal gasification[ R] Report at Mid Sweden University, 20 g. 2000. 18:489-497.[ 19]WAMECKE R Gasification of biomass Comparison of fixed bed and fluidized bed gasifier[ J]. Biomass Bioene[ 21]ZHANG W. Automotive fuels from biomass via gasification[ J]. Fuel Processing Technology, 2010, 91(8): 866-876[22]BOERRIGTER H Economy of biomass-to-liquids( BTL)plants[ R].ECN-C-06-019,2006[23]李雪瑤應浩.生物質熱解氣化機理研究進展[J]精細石油化工進展,2009,10(10):45-50[24 JZHANG W. Transportation fuels from biomass via gasification[ C]//2nd World Conference on Biomass for Energy, Industry and Climate Pro-[25]DONG L, XU G, SUDA T,et al. Potentialhes to improve gasification of high water content biomass rich in cellulose in dual fluidizedbed[J]. Fuel Processing Technology, 2010, 91: 882-888[26]CORELLA J, TOLEDO J, MOLINA G. Biomass gasification with pure steam in fluidized bed. 12 variables that affect the effectiveness of thebiomass gasifier[ J]. Intemational Journal of Oil Gas and Coal Technology, 2008, 1: 194-207.[27]LEIBOLD H, HORNUNG A, SEIFERT H HTHP syngas cleaning concept of two stage biomass gasification for FT synthesis[ J]. Powder Tech-nology,2008,180:265-270[28]岳金方應浩蔣劍春等水蒸氣氛圍下木薯渣氣化的研究[J]林產化學與工業(yè),2008,28(1):83-86[ 29]PFEIFER C Biomass gasifiers[ C]//Biogas and Biomass Gasification for Homes and Transport. Gothenburg: s n. ],2010[ 30]KUMAR A, ESKRIDGE K, JONES D D, et al. Steam-air fluidized bed gasification of distillers grains. Effects of steam to biomass ratio, equiva-lence ratio and gasification temperature[ J]. Bioresour Technol, 2009,100: 2062-2068[31]GUPTA A K, CICHONSKI W. Ultrahigh temperature steam gasification of biomass and solid wastes[ J]. Environ Eng Sci, 2007, 24:1179-1189[32]GONZALEZ J F, ROMAN S, BRAGADO D, et al. Investigation on the reactions influencing biomass air and air/steam gasification for hydrogenproduction[ J]. Fuel Process Techno, 2008, 89: 764-772[33]黃海峰秦育紅,吳志斌等加壓流化床中影響生物質氣化氣組成因素的研究[冂].太原理工大學學報,2007,38(2):125-129.[34]劉榮厚.生物質能工程[M]北京:化學工業(yè)出版社,2009[35]王兆祥生物油重整制氫/富氫合成氣以及費托液體燃料的合成[D]合肥中國科學技術大學博士學位論文,2007[36]PANIGRAHI S, DALAI A K, CHAUDHARI S T, et al. Synthesis gas production from steam gasification of biomass-derived oil[ J]. EnergyFuels,2003,17(3):637-642.[37]HENRICH E, DINJUS E, KOGEL A, et al. A two stage process for syn-fuel from biomass[ D]. WIEN: International Energy Agency[38]CHAUDHARI ST, BEJ S K, BAKHSHI N, et al. Steam gasification of biomass-derived char for the production of carbon monoxide rich synthesis gas[ J]. Energy Fuels, 2001, 15(3): 736-342[39]CHAUDHARI S T, DALAI A K, BAKHSHI NN Production of hydrogen and/or syngas1中國煤化工 f biomass-derivedhar[J]. Energy Fuel,2003,17(4):1002-1067CNMHG[40 ]KRUSE A, KRUPKA A, SCHARZKOPF V, et al. Influence of proteins on the hydrothermal gasification and liquefaction of biomass Compari-son of different feedstocks[ J ] Industrial& Engineering Chemistry Research, 2005, 44(9):3013-3020118林產化學與工業(yè)第31卷[41]MATSUMURA Y, MINOWA T, POTIC B, et al. Biomass gasification in near-and super-critical water. Status and propects[J].Biomass andBioenergy,2005,44(9):269-292[42]李琳娜應浩生物質熱化學法制備富氫燃氣的研究進展[]林產化學與工業(yè),2009,29(增刊):247254[43]袁權能源化學進展[M].北京:化學工業(yè)出版社,2005[44]MATSUMURA Y, MINOWA T. Fundamental design of a continuous biomass gasification process using a supercritical water fluidized bed[J][45 JJESUS P, BOUKIS N, KRAUSHAAR-CZAMETZKI B, et al. Gasification of com and clover grass in supercritical water[ J]. Fuel, 2006, 851032-1038.[46]關宇郭烈錦張西民等.生物質模型化合物在超臨界水中的氣化[冂]化工學報,20057(6):1426-1431[47]LU Y J, GUo LJ, nC M. Hydrogen production by biomass gasification in supercritical water. A parametric study[J]. Inter J Hydrogen Ener-ey,2006,31:822-831[48 ]HAO X, GUO L, ZHANG X. Hydrogen production from catalytic gasification of cellulose in supercritical water[ J]. Chem Eng J, 2005110:57-65[49]ANTAL Jr MJ, ALLEN S G, SCHULMAN D, et al. Biomass gasification in supercritical water[ J].Ind Eng Chem Res, 2000, 39: 4040-4053[50]HAN J, KIM H The reduction and control technology of tar during biomass gasification/ pyrolysis. An overview[ J]. Renewable SustainableEnergy rev,2008,12:397-416[51]BAKER E G, BROWN M D, MOORE R H, et al. Engineering analysis of biomass gasifier product gas cleaning technology[ C]/Pacific North-west Laboratory. Richland: [s n. ] 1986[52 ]FOSCOLO P, GALLUCCI K Integration of particulate abatement, removal of trace elements and tar reforming in one biomass steam gasificationreactor yielding high purity syngas for efficient CHP and power plants[ C]//16th European Biomass Conference&Exhibition. valencia[53]王鐵軍常杰祝京旭等生物質氣化重整合成二甲醚[燃料化學學報,2004,32(3):297-300本刊信息中國農業(yè)核心期刊概覽2010入選證書《林產化學與工業(yè)》編輯部在中國農業(yè)科學院農業(yè)信息研究所組織的中國農業(yè)核心期刊評選中,貴刊被評選為“中國衣業(yè)核心期刊”,編入《中國農業(yè)核心期刊概覽2010》。特發(fā)此證?！吨袊r業(yè)核心Ha中國煤化工CNMHG