塑.料2001年第6期(30卷)茂金屬環(huán)烯烴聚合物進(jìn)展新材料焦寧寧(中國(guó)石油蘭州石化公司研究院蘭州730060 )摘要:評(píng)述了茂金屬環(huán)烯烴聚合物的最新進(jìn)展，討論了環(huán)烯烴聚合及其與乙烯共聚合的茂金屬催化體系、聚合機(jī)理、聚合工藝以及茂金屬環(huán)烯烴共聚物的性能及應(yīng)用。關(guān)鍵詞茂金屬催化劑環(huán)烯烴;乙烯加成聚合共聚物中圖分類號(hào):TQ314.241 ;TQ325.1文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A 文章編號(hào) :1001 - 9456( 2001 )6 - 0038 - 05Technical Advances in Metallocene Cycloolefin PolymerJIAO Ning ning( Chemical Research Institute of Lanzhou Petrochemical Corporation CNPC ,Lanzhou 730060 China)Abstract :The latest progresses in cycloolefin polymer with metallocene catalysts are reviewed. Themetallocene catalytic system ,polymerization mechanism and polymerization process for the addition poly-merization of cycloolefins and properties and applications of cycloolefin copolymer are discussed.Key words imetallocene catalyst icycloolefins iethylene addition polymerization copolymer茂金屬環(huán)烯烴聚合物是-種新型非晶性聚烯烴樹烯、環(huán)戊烯、降冰片烯( NBE )均聚合,得到熔點(diǎn)400C脂其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高光學(xué)性能、氣體阻隔性、耐化以上的高相對(duì)分子質(zhì)量聚合物。研究結(jié)果表明3] C2學(xué)藥品性、耐光性、成型加工性等優(yōu)異應(yīng)用前景廣闊?；駽s對(duì)稱的茂金屬催化劑對(duì)環(huán)烯烴均聚合具有較高采用傳統(tǒng)催化劑環(huán)烯烴聚合的活性很低致使以環(huán)烯的催化活性。表1列出幾種典型的茂金屬/MAO體系烴為主要成分的共聚物未能發(fā)展起來。采用茂金屬催催化環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、NBE和二亞甲基萘烯(DMON)化劑容易對(duì)配體進(jìn)行修飾,可有各種立體結(jié)構(gòu)的配合物,它們的剛性結(jié)構(gòu)能使任何體積的環(huán)形單體參與催加成聚合的結(jié)果4- 6。在相同的催化體系下多環(huán)烯化劑活性中心配位并有立體選擇控制性。也就是聚烴的聚合反應(yīng)活性低于單環(huán)烯烴。Cs對(duì)稱的催化劑合物鏈可由加成聚合反應(yīng)生成,類似于傳統(tǒng)聚烯烴的比C2對(duì)稱的催化劑均聚活性高。反應(yīng)溫度對(duì)催化活聚合而無開環(huán)或隨后的加氫過程。因此利用茂金屬催性也有較大的影響。由該類鋯茂/MAO催化體系制化劑可實(shí)現(xiàn)傳統(tǒng)催化劑不能實(shí)現(xiàn)的或催化效率極低的備的環(huán)烯烴加成均聚物具有高結(jié)晶度和高熔點(diǎn)( Tm=環(huán)烯烴的聚合或共聚合。由于茂金屬催化劑是單活性400C~600C7。但聚合物在高溫下未熔融就已分中心催化劑,即使在共聚合反應(yīng)中也能生成相對(duì)分子解,且不溶于有機(jī)溶劑,因而成型加工困難,也不易進(jìn)質(zhì)量分布窄、組成分布均勻的環(huán)烯烴共聚物。本文將行微觀結(jié)構(gòu)的表征。對(duì)茂金屬環(huán)烯烴聚合物的研究和開發(fā)進(jìn)展進(jìn)行評(píng)述。1.2茂金 屬催化環(huán)烯烴和乙烯共聚合l環(huán)烯烴加成聚合 茂金屬催化體系由茂金屬/MAO催化體系制備的環(huán)烯烴均聚物Kaminsky等1]首先發(fā)現(xiàn)了茂金屬/甲基鋁氧烷具有不溶和不熔性質(zhì)加工成型困難因而需加入a-烯( MAO )催化體系可以催化環(huán)烯烴加成聚合，從而使該烴與之共聚來改性。Kaminsky 等8 10]首 先用rac-Et領(lǐng)域的研究取得很大進(jìn)展。1.1茂金屬催化環(huán)烯烴均聚合( THInd )ZrCl2/MAO體系催化環(huán)戊烯、NBE、DMONKaminsky52]首先用rac-Et( Ind )ZrCl2進(jìn)行環(huán)丁與乙烯的共聚合。研究結(jié)果表明,共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)*收稿日期2001-04-0538塑.料2001年 第6期(30卷)茂金屬環(huán)烯烴聚合物進(jìn)展反應(yīng)溫度和催化劑對(duì)環(huán)烯烴/乙烯共聚合競(jìng)聚率回到原來的位置(b)插入過程中不存在增長(zhǎng)鏈的遷的影響列于表3-14。使用茂金屬催化劑,乙烯競(jìng)聚率移。研究表明24]此共聚合體系以交替機(jī)理進(jìn)行。所( r )值較小,且隨溫度下降而減小有利于大體積的環(huán)得共聚物的微觀結(jié)構(gòu)是由于增長(zhǎng)鏈遷移以及NBE單烯烴基團(tuán)插入到增長(zhǎng)聚合物鏈中。體在茂金屬兩個(gè)活性點(diǎn)之一插入的空間位阻共同造成2環(huán)烯烴 加成聚合機(jī)理的。所以具有兩個(gè)不同茂基配體的茂金屬不僅有利于機(jī)理的研究,而且也可用于裁剪”共聚物的微觀結(jié)構(gòu)。2.1環(huán)烯烴均聚反應(yīng)機(jī)理.Collins等15.16認(rèn)為環(huán)戊烯聚合主要是通過順式Fink等22在乙烯和NBE共聚合研究中也提出了鏈遷1、3插入得到等規(guī)或間規(guī)順式聚( 1 ,3-環(huán)戊烯),這一移插入機(jī)理模型。觀點(diǎn)得到E( Ind )ZrCl2/MAO體系催化環(huán)戊烯均聚環(huán)烯烴和乙烯共聚合工藝反應(yīng)的證實(shí)。而NBE聚合則通過正常的1.2插入方乙烯和NBE的共聚合反應(yīng)在連續(xù)溶液聚合工藝式得到疊雙全同立構(gòu)的均聚物17]。機(jī)理研究認(rèn)為4] ,中進(jìn)行溶于液相中的NBE與乙烯的比率控制共聚物茂金屬和MAO形成--種近乎膠態(tài)的配合物,在絡(luò)合中單體單元的比率。過程中伴隨著烷基化副反應(yīng)生成CH4 ,CH4的生成依德國(guó)Hoechst公司開發(fā)的連續(xù)溶液聚合工藝流程賴于催化劑濃度,大量過剩的MAO可加速CH4的生示于圖1[251。 首先將NBE、乙烯和烴溶劑加入反應(yīng)成而它又會(huì)使反應(yīng)失活。在茂金屬催化劑結(jié)構(gòu)對(duì)聚器然后加入茂金屬催化劑在高溫和高壓下產(chǎn)生粘性合物相對(duì)分子質(zhì)量、立體結(jié)構(gòu)的影響研究中通過對(duì)聚合物溶液。為了得到優(yōu)異的光學(xué)性能,要分離催化NBE二聚體和三聚體微觀結(jié)構(gòu)的考察,發(fā)現(xiàn)NBE聚劑并要使用額外的過濾步驟。最后蒸發(fā)除去溶劑包合機(jī)理和立體控制與a-烯烴聚合機(jī)理和立體控制密切括剩余的NBE) ,經(jīng)干燥后造粒。脫除的溶劑通過蒸相關(guān)對(duì)映體位置控制決定了以C2對(duì)稱的茂金屬催化餾提純循環(huán)使用。劑制得疊雙全同立構(gòu)的均聚物,以Cs對(duì)稱的茂金屬催乙烯化劑制得疊雙間同立構(gòu)的均聚物以Czv對(duì)稱的茂金NBE.屬催化劑作用下增長(zhǎng)的聚合物鏈的剛性鏈節(jié)末端控茂金屬催化劑- >聚合:蒸餾← -NBE制決定著將要插入單體的取向,即其立體定向性受鏈端控制機(jī)理決定18.19]。催化劑分離|→|脫水|2.2環(huán)烯烴與乙烯共聚合反應(yīng)機(jī)理共聚物Tritto等20.21研究了不同催化劑催化NBE和乙圖1 乙烯/NBE共聚合工藝流程示意圖烯的共聚合反應(yīng)通過不同NBE含量共聚物的3C-NMR譜圖測(cè)得微觀結(jié)構(gòu)序列分布,并進(jìn)一步研究聚4環(huán)烯烴共聚物的性能合機(jī)理。Fink 等22 ]報(bào)道乙烯/NBE共聚物的微觀結(jié)茂金屬環(huán)烯烴共聚物mCOC)主鏈具有大體積的構(gòu)主要包括了孤立的NBE單元結(jié)構(gòu)、交替單體序列結(jié)脂環(huán)結(jié)構(gòu),因而為非晶性樹脂，且具有高的玻璃化轉(zhuǎn)變構(gòu)和至多含二或三個(gè)NBE單元的微嵌段結(jié)構(gòu)根據(jù)催溫度(80C~180C)mCOC具有聚烯烴樹脂的耐熱化劑結(jié)構(gòu)不同而異NBE微嵌段的規(guī)整性也由催化劑穩(wěn)定性、耐光性、耐化學(xué)藥品性的特點(diǎn)同時(shí)在機(jī)械性結(jié)構(gòu)所控制。能、流動(dòng)特性、尺寸精度等物理性能方面也顯示出非晶Razavi等23]考察Me3X 3-t-BuCpX Flu )ZrCl2催性樹脂的特點(diǎn)其最突出的特點(diǎn)是雙折射率和水蒸汽化NBE和乙烯共聚合的行為提出兩個(gè)機(jī)理( 1交替透過率小。表4列出德國(guó)Hoechst公司Topas和日本機(jī)理即單體插入在茂金屬的兩個(gè)活性點(diǎn)連續(xù)交替地三井石油化學(xué)公司ApelmCOC與其他競(jìng)爭(zhēng)材料的性進(jìn)行(2 )保留機(jī)理,只有一個(gè)活性點(diǎn)供單體配位。交能對(duì)比26.27]。替機(jī)理基于鏈遷移之上當(dāng)一個(gè)烯烴插入后增長(zhǎng)聚合4.1光學(xué)特性物鏈從茂金屬一側(cè)向另一側(cè)遷移,讓下一個(gè)單體從原Apel mCOC的光透過率大于91%因而具有良好先被聚合鏈占據(jù)的那一面進(jìn)入。保留機(jī)理有兩個(gè)途的透明性。此外,它的光彈性系數(shù)(雙折射率小而阿徑(a)單體插入時(shí)聚合物鏈遷移到另一側(cè)插入后又貝指數(shù)和折射率大尺寸穩(wěn)定性好是非常優(yōu)良的光學(xué)40.塑.料茂金屬環(huán)烯烴聚合物進(jìn)展2001年第6期30卷)材料。與PMMA和PC等光學(xué)用樹脂相比Apel的吸濕系數(shù))是現(xiàn)有樹脂中最小的。表5列出Apel 與其他水率低并不會(huì)因吸水而造成光學(xué)特性的變化。樹脂的氣體阻隔性能比較27]。4.2 氣體阻隔性Apel的氣體透過率低尤其是水蒸汽透過率(透表4mCOC與其他競(jìng)爭(zhēng)材料的性能比較Apel性能TopasAPS8009 | APS5014 APS6518PSGP) |PV(( 硬質(zhì)) PCPMMA PET密度/(g cm~3)1.021.051.381.21.2 1.34彎曲彈性模量/MPa34452800350032003100300023432700斷裂拉伸強(qiáng)度/MPa59.94604:455:)268.960斷裂伸長(zhǎng)率/%3~40315080300lxod 缺口沖擊強(qiáng)度(J m-1)21.36 .102021.3665016.02熱變形溫度/C75~ 170751201557(1429270硬度/( Shore D)8985100透過率/%-88一)1霧度/%1折射率1.53中)1.53中)-1.59高)1.59高)l.49(低)一阿貝指數(shù)(越高越好)585313461雙折射率(越低越好)低高/低低/高成型收縮率/% .0.6~0.70.4~0.70.150.3吸水率(質(zhì)量分?jǐn)?shù))%<0.01<0.01 <0.01<0.01 <0.1~0.30.10.2酸、耐堿性及耐鹽、耐極性溶劑性,也因其為非晶性樹表5 Apel 和其他樹脂的氣體阻隔性能比較脂而對(duì)汽油、潤(rùn)滑油、三氯乙烷等烴類溶劑和鹵化物類溶劑會(huì)產(chǎn)生溶解或溶脹現(xiàn)象這點(diǎn)在使用上應(yīng)予以注透濕系數(shù)O2透過率CO2透過率樹脂/(g mm/m2 24h) (g mm/m2 24h) (g nn/m? 24h )意。表6列出mCOC和其他樹脂的耐藥品性比較27]。| Apel APS0090.095025表6 mCOC 和其他樹脂的耐藥品性比較OPP65210CPP0.30280藥品種類PPC PET PVCHDPE0.20230酸0|)CLDPE0.452001060硐x△PVC無機(jī)鹽類0CPVDC0.050.41.5乙醇PS40350酢C)PC4.0430PET1.012氯系溶劑XPAN2.4芳香族溶劑xOPA0.84.5汽油TPX3.04505500潤(rùn)滑油.EVOH色拉油D_CO可以使用;注意;x不能使用4.3耐藥品性mCOC既有聚烯烴樹脂優(yōu)良的耐水、耐水蒸汽、耐4.4 耐光性mCOC具有化學(xué)穩(wěn)定性不易光氧化老化與適當(dāng)一41一-塑.料2001年 第6期30卷)茂金屬環(huán)烯烴聚合物進(jìn)展的穩(wěn)定劑配合可顯示出優(yōu)良的耐光性。Symp[J]1991 A7 83.4.5成型加工性[8] Kaminsky W. MetCon' 9[ C ] Houston ,USA :1996.mCOC可采用注塑、擠出、吹塑、熱成型等多種成[9] Kaminsky W Bark A. Copolymerization of ethene and型加工方法尤其可進(jìn)行結(jié)晶性聚烯烴樹脂難以采用dimethanooctahydronaphthalene with aluminoxanecantaining catalyst{[ J ] Polym Intern. 1992 28 251.的熱成型法并且能很好地吸收碳烴化合物類發(fā)泡劑. 10] Ruchatz D Fink G. Ethene norbornene copolymerization而容易發(fā)泡。此外,因其具有良好的涂裝性、印刷性、using homogenous metallocene and half-sandwich cata-粘接性等特點(diǎn),可進(jìn)行二次加工和熱焊接。lysts kinetics and relationships between catalyst structure5環(huán)烯烴 共聚物的應(yīng)用and polymer structure. 1. Kinetics of the ethene- norbornenemCOC具有優(yōu)異的光學(xué)特性、防濕性、耐高溫性、copolymerization using the [( isopropylidene幣inden-1-耐水解性和耐藥品性,并且焚燒時(shí)不產(chǎn)生有害氣體。ylidene-n'-cyclopentadienyl )] zirconium dichloride/ methy-利用這些特性可開發(fā)用作光盤、透光鏡等光學(xué)材料藥laluminoxane catalysC J ] Macromolecules ,1998 31 24669.[ 11] 黃葆同焦寧寧陳偉等.茂金屬催化劑及其烯烴聚合瓶等藥品容器,食品包裝膜等膜用材料。物M]北京化學(xué)工業(yè)出版社.2000231-245.5.1光學(xué)用途[ 12] Kaminsky W Amndt M ,Beulich I. Polym Sci EngJ ]mCOC光透過率、光彈性系數(shù)、阿貝指數(shù)、折射率1997 76 18.等光學(xué)性能優(yōu)異吸水率低耐熱性好利用這些特性[ 13] Kaminsky W Engehausen R ,Kepf J. Angew Chem ,Int Ed開發(fā)了用作CD、DVD等光學(xué)記錄介質(zhì)用基盤、辦公自Eng[J] 1995 34 2273.動(dòng)化設(shè)備和自動(dòng)化視頻機(jī)器用透光鏡、光學(xué)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)[14] 刁中文,伍青.環(huán)烯烴加成聚合研究開發(fā)進(jìn)展J]高分光盤等隨著記錄高密度化的要求利用其低雙折射率子通報(bào)2001 (1)53.的特性將會(huì)進(jìn)-步擴(kuò)大應(yīng)用領(lǐng)域。[ 15] Collons S .Kelly W M. The microstructure of poly. 5.2 藥品容器和食品包裝用途( cyclopentene ) produced by polymerization of cyclopentenemCOC透明性、耐濕性、滅菌性、無毒性、易廢棄性with homogeneous Ziegler Natta catalyst￡J ]Macromolecules ,1992 25 233.等性能優(yōu)異利用這些特性開發(fā)了用作藥瓶等藥品容[ 16] Collons s. Cyclopene polymerization using mallocene cata-器、食品保護(hù)膜、收縮膜等用途。lysts polymer structure ,tacticity and mechanisms for5.3其他用途propagatior[ C] MetCon' 94 ,Houston ,JUSA :1994.利用mCOC良好的電性能可開發(fā)用作電容器等[17] Amndt M ,Kaminsky W. Macromol Symp[ J].1995 95 :電器用途;Apel/尼龍合金已用作汽車車輪罩其耐候167.性優(yōu)于目前該領(lǐng)域用量最大的美國(guó)GE公司改性聚苯[ 18]Kaminsky W Arndt M. Polymerization with metallocene醚/尼龍合金GTX，且具有無需UV涂層的優(yōu)點(diǎn)。catalyst{[ J ] Polym Prepr ,1994 35(2)520.參考文獻(xiàn):[ 19] Amndt M Engehausen R ,Kaminsky W et al.J Mol Catal ,[1 ] Kaminsky W .Kipler W Brintzinger H H et al. AngewPart A Chen[ J] 1995 ,101 :171.Chem ,Int Ed Eng[J] 1985 24 507.[20] Trito I ,Boggoni L ,Locatelli P. MetCon' 9T C] Houston ,[2] Kaminsky W. New materials by polymerization of cyclicUSA :1997.olefins with metallocene catalysts[ C ] MetCon' 93 ,[21] Tritto I ,Boggioni L SacchiC M et al.J Mol Catal ,PartHouston ,USA :1993.A Chen[ J] 1998 ,133 :139.[ 3] Kaminsky W Speiehl R. Makromol Chen[ J] 1989 ,190 :[22 ] Ruchatz D Fink G. Ethene norbornene copolymerizationusing homogenous metallocene and half- sandwich catalysts :[4] Kaminsky W ,Bark A Steiger R.J Mol Cata[J] 1992 ,74 :kinetics and relationships between catalyst structure and109.polymer structure 2. Comparative study of different[5] Kaminsky W ,Noll A. Copolymerization of norbornene andmetallocene and half- sandwich/ methylalumuinoxaneethene with homogenous zirconocenes/ methy laluminoxanecatalysts and analysis of the copolymers by I3C nuclearcatalyst:[ J ]. Polym Bull ,1993 31 :175.magnetic resonance spectroscops[J ] Macromolecules ,[6] Kaminsky W Angew Makromol Chen[ J ].1994 223 :101.1998 31 4674.[7] Kaminsky W ,Bark A Amdt M. Makromol Chem ,Macromol(下轉(zhuǎn)59頁)42.塑.料期刊文摘.2001年第6期30卷)中國(guó)塑料用添加劑年生產(chǎn)能力達(dá)到制品的聚碳酸酯合金具有優(yōu)異的抗沖期刊文摘100萬噸,到2000年以后,將以每年擊強(qiáng)度、質(zhì)輕、線膨脹系數(shù)低被應(yīng)用于10%以上的速度增長(zhǎng)。而世界各國(guó)塑料汽車玻璃、燈具、文教用品等方面;③通用添加劑年平均增長(zhǎng)率僅為4%,說明過添加特殊相容劑,得到MB4305等牌J0URNA L中國(guó)對(duì)塑料用添加劑的使用量很大。目號(hào)的高性能特殊合金具有優(yōu)越的低溫ABSTRACTS前添加劑主要發(fā)展方向是:①耐沖擊改沖擊性能、流動(dòng)性高、應(yīng)用于汽車裝飾部性劑和加工助劑主要解決PVC成型加牛。④通過特殊共混改性得到了EFT-工性能和改善抗沖擊性能。目前主要采3300、EFT-3300U等牌號(hào)透明阻燃型合用丙烯酸酯共聚物ACR為主。其次氯金應(yīng)用于辦公設(shè)備、液晶反射板等方化聚乙烯( CPE),由于目前CPE生產(chǎn)能面。⑤進(jìn)行了聚碳酸酯與聚烯烴共混改力大、價(jià)格低而被廣泛應(yīng)用于硬PVC性改善了聚碳酸酯樹脂耐藥品性、耐磨(日X7與久千以夕久工一》第47中。ACR的年生產(chǎn)能力僅1000噸,預(yù)性并被廣泛用于手機(jī)中。(劉際澤)卷第8期第105~110頁2001年計(jì)年生產(chǎn)能力將達(dá)到10000 噸,因?yàn)榻陙頌榱藵M足成型制品回收再ACR是改進(jìn)硬PVC沖擊強(qiáng)度最好的改生利用、節(jié)能、安全、薄壁輕量化等要求,性劑。在歐美國(guó)家使用ACR改善PVCPP發(fā)泡片材逐漸取代了PP填充改性片沖擊性能已達(dá)到90%。②阻燃劑,中國(guó)材、PS發(fā)泡片材等發(fā)泡材料，受到人們的阻燃劑以氯化物為主溴阻燃劑生產(chǎn)(日XT行久千心入成型技術(shù)》第量少供不應(yīng)求。特別是無機(jī)阻燃劑如18卷第4期第26~32頁2001年的關(guān)注。發(fā)泡片材擠出裝置的發(fā)展動(dòng)向金屬氧化物、硼酸鹽、金屬氫氧化物等,是①化學(xué)發(fā)泡片材裝置:-般發(fā)泡倍率為1.5~3倍。成型設(shè)備主要以T型機(jī)生產(chǎn)量少,使用量更少。目前世界各國(guó)21世紀(jì)塑料產(chǎn)業(yè)發(fā)展動(dòng)向是:1.成無機(jī)阻燃劑的使用量達(dá)到50%以上主型材料要具有綜合特性滿足市場(chǎng)的要頭單螺桿擠出機(jī)為主流。同時(shí)配置了高精度溫度控制裝置強(qiáng)制加料裝置進(jìn)要特點(diǎn)是阻燃發(fā)煙量少燃燒時(shí)產(chǎn)生的求既有特性又有共性例如,作為家電毒性小。產(chǎn)品的成型材料在具備了阻燃性能的行低溫、高擠出量的生產(chǎn)。②物理發(fā)泡條件下還應(yīng)具有耐沖擊性能、剛性、低片材裝置A.使用同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出溫性能等滿足不同家電產(chǎn)品的性能要機(jī)。其螺桿轉(zhuǎn)數(shù)和加料裝置轉(zhuǎn)數(shù)可進(jìn)行求。2.成型加工設(shè)備要滿足市場(chǎng)所要求任意匹配組合達(dá)到最優(yōu)的混煉效果擠的成型制品的性能、形狀等開發(fā)新的高出穩(wěn)定容易控制。B.為防止成型材料在擠出加工時(shí)溫度上升使用低轉(zhuǎn)速大(日)7虧入千心久久工- -沙》 第性能設(shè)備。①開發(fā)薄膜、片材、中空制品扭矩電機(jī)。C. 配置有計(jì)量混合加料裝47卷第6期第91~96頁 2001年等多層復(fù)合設(shè)備。②開發(fā)結(jié)晶性成型材料中空制品成型設(shè)備,提高中空成型制置能夠使用100%的粉碎回收原料,保由于聚碳酸酯樹脂具有優(yōu)異的透明品的外觀、強(qiáng)度、耐候、保鮮、阻隔性能.證擠出的穩(wěn)定,得到優(yōu)質(zhì)發(fā)泡片材。D.性、耐沖擊性、耐熱性、尺寸穩(wěn)定性等而等。③開發(fā)生產(chǎn)少量、多品種、高附加值發(fā)泡氣體定量供給裝置?？刹捎酶邏憾ㄓ糜诰軝C(jī)械、電子電器、汽車等方面。的注射成型機(jī)和成型技術(shù),如4套模具.量計(jì)量或低壓定量計(jì)量方法。( 劉際澤)近年來為了更好地?cái)U(kuò)展聚碳酸酯自動(dòng)換位注射成型裝置;多件成型制品樹脂的應(yīng)用。日本三菱工程塑料公司進(jìn)在注射完畢后,在模具內(nèi)組裝完畢得到行了聚碳酸酯合金化的研究開發(fā):①開成型制品的組合模具。3. 輔助設(shè)備的研發(fā)了RS2001R、RS3001R等透明醫(yī)用聚究開發(fā)動(dòng)向:①開發(fā)高效節(jié)能型成型材碳酸酯合金成型材料能夠滿足經(jīng)γ射料的除濕干燥設(shè)備防止成型材料在(日X7寧久千7久》第52卷線照射后不變黃、性能不下降等要求。100C以上除濕干燥變色性能下降的技第2期第68~74頁 2001年②開發(fā)出7022E-T、7022E等取代玻璃術(shù)問題。②提高模溫控制器的控溫精度和范圍。(上接42頁)Houston ,USA :1998.[23] Razavi A ,Peters L Nafpliotis L et al. Macromol Sympm[26] 舊橋章.以工程塑料市場(chǎng)為目標(biāo)的新型聚烯烴共聚物[J] 1995 89 345.CO([J]工業(yè)材料日文) ,1998 46( 3)98.[ 24] Amdt M Beulich I. Macromol Chem Phy{ J 1 1998 199 :1221.[27]山本陽造 .環(huán)烯烴共聚物[ J]塑料日文),1996 A72):[25] Osan F. Topas Cyclo olefin copolymer{ C] MetCon' 98 ,26.(本文編輯SXQ)一-59一