生物質(zhì)熱解與熱解油精制
- 期刊名字:中國粉體技術(shù)
- 文件大?。?06kb
- 論文作者:劉寶勇,郭貞,郭慶杰,陳爽,劉會娥
- 作者單位:中國石油大學(xué)(華東)化學(xué)化工學(xué)院
- 更新時間:2020-06-12
- 下載次數(shù):次
綜述生物質(zhì)熱解與熱解油精制劉寶勇,郭貞,郭慶杰,陳爽,劉會娥(中國石油大學(xué)(華東)化學(xué)化工學(xué)院重質(zhì)油國家重點實驗室,山東東營257061)摘要:生物質(zhì)是人類的第四大能源來源,同時也是綠色可再生責(zé)源。開采量的日益減少和人們對環(huán)境保護的日益關(guān)注,熱解是生物質(zhì)最重要的熱化學(xué)精化方式,包括便速熱解和快速熱解,生物質(zhì)作為一種理想的綠色可再生能源來源得到了后者是目前研究的重點,主要得到生物油產(chǎn)品。本文中介紹了熱解原世界各國的普遍重視。生物質(zhì)泛指綠色植物,而作為理和原料性質(zhì)、溫度、加熱速率、停留時間及礦物質(zhì)對熱解的影響,綜迷了熱解反應(yīng)器的性能,并重點介紹了循環(huán)流化床和自由落下床兩種研究對象的生物質(zhì)一般包括木材及其加工廢料(如反應(yīng)器,討論了熱解催化劑和熱解油精制方式(包括催化加氨和催化木屑)、農(nóng)作物及其廢料(如秸稈、花生殼、谷糠、稻殼褽解),最后預(yù)測了生物質(zhì)熱解研究的發(fā)展趨勢和甘蔗渣)和城市固體垃圾等。生物質(zhì)一直是人類賴關(guān)鍵詞:生物質(zhì);熱解;生物油;精制以生存的重要能源來源,僅次于煤、石油和天然氣而中圖分類號:TK6,Q81文獻標(biāo)識碼:A居于世界能源消費總量的第四位。在世界能耗中,生文章編號:1008-5548(2007)03-003905物質(zhì)能約占14%,在發(fā)展中國家平均占35%,其中很Pyrolysis of Biomass and Upgrading of多國家總能源的9%以上由生物質(zhì)提供生物質(zhì)分布廣泛,其優(yōu)點是揮發(fā)分高、灰分低、硫和氮含量低Bio-oil燃燒時對環(huán)境污染小。IU Bao-yong, GUo Zhen, Guo Qing-jie開發(fā)利用生物質(zhì)的途徑主要有熱化學(xué)法、生物CHEN Shuang, LIU Hui-e化學(xué)法、化學(xué)法和機械萃取法等。生物質(zhì)的熱化學(xué)轉(zhuǎn)State Key Laboratory of Heavy Oil Processing, School of Chemistry and化技術(shù)已經(jīng)成為世界各國開發(fā)利用生物質(zhì)的重點研Chemical Engineering, China University of Petroleum, Dongying究方向。在生物質(zhì)熱化學(xué)轉(zhuǎn)化方式中熱解是最重要257061, China的方法。熱解與其他熱化學(xué)方法相比優(yōu)勢在于:在中溫和常壓下生產(chǎn),工藝簡單,成本低,裝置容易小型Abstract: Biomass is the fourth largest source of energy for human化。主要產(chǎn)品的比例可以通過控制反應(yīng)參數(shù)(如溫ing, and is a green renewable resource also. It is very important to devel-p and utilize biomass. Pyrolysis including slow pyrolysis and fast py度、加熱速率、活性氣體和加熱時間)來控制。通常按sis is one of the most important approaches of biomass thermochemi溫度、加熱速率、固體停留時間(反應(yīng)時間)和顆粒大conversion. Fast pyrolysis aiming to gain tar is the focus of current re-小等實驗條件,可將熱解分為慢速熱解和快速熱解search Principle of pyrolysis was presented in detail. The effects of prop-慢速熱解和快速熱解的主要差別見表1。此外,溫度erties of fe. temperature, heating rate, residence time and minera高于700℃的快速熱解主要得到氣體產(chǎn)品。由于生matter on pyrolysis process were discussed. The characteristics of circu物油具有易存儲、易運輸和能提供有價值的化工原were described. In addition, pyrolysis catalysts and upgrading methods料等諸多優(yōu)點,所以以最大限度得到生物油為目的bio0 which include catalytic hydrotreatment and catalytic cracking的快速熱解是目前研究的重點。were discussed. The new development of biomass pyrolysis was predicted.Key words: biomass; pyrolysis; bio-oil; upgrading2熱解原理隨著煤、石油和天然氣等不可再生化石燃料可生物質(zhì)熱解是指在隔絕空氣或通入少量空氣或收稿日期:2006-09-21,修回日期:2006-12-04。蒸氣條件下,生物質(zhì)大分子的化學(xué)鍵發(fā)生斷裂形成項目編號:教育部科學(xué)技術(shù)重點項目,編號:105106;山東省科技攻關(guān)重點項目,編號:2004GG2207015。中國煤化工停留時間主要產(chǎn)物第一作者簡介:劉寶勇(198-),男,碩士研究生。Emi8199g慢速CNMHG幾分鐘到幾天焦炭yahoo.com.cn。通訊聯(lián)系人郭慶杰(1967-),男,博士教授博土生導(dǎo)快速熱解500600103-104ls以內(nèi)生物油師。電話:05468396753,E-mail:anguo@mail.dpu.edu.cn200第3期P國粉體術(shù)39綜述過程。生物質(zhì)主要由纖維素、半纖維素和木質(zhì)素組粒徑影響熱解過程的反應(yīng)機制。當(dāng)粒徑小于成,它們的熱解速率、機理和路徑各不相同。半纖維1mm時,熱解過程為反應(yīng)動力學(xué)控制;當(dāng)粒徑大于素最不穩(wěn)定,在225~325℃分解;纖維素分解溫度1mm時,熱解過程為傳熱和傳質(zhì)控制。譚文英等閩較窄,在300~375℃分解;木質(zhì)素結(jié)構(gòu)最復(fù)雜,表現(xiàn)發(fā)現(xiàn),在升溫速率一定時,平均熱解速率隨原料顆粒出很明顯的熱穩(wěn)定性,在250~500℃分解,在310~尺寸的增大趨于減小;高升溫速率時,其減小程度大420℃分解最快。纖維素和半纖維素主要產(chǎn)生揮發(fā)于低升溫速率時。在升溫速率相同時,顆粒尺寸增性物質(zhì),木質(zhì)素主要產(chǎn)生炭大,最大失重速度點對應(yīng)的溫度趨于增大,且升溫速生物質(zhì)熱解過程主要經(jīng)歷3個階段,即脫水、揮率越高,增大越明顯。發(fā)物質(zhì)的分解析出和炭化。其具體過程是四:熱量傳3.,溫度遞到顆粒表面,并由表面?zhèn)鬟f到顆粒內(nèi)部;由外至內(nèi)在生物質(zhì)熱解過程中,溫度是一個很重要的影進行熱解,產(chǎn)生揮發(fā)分和炭,揮發(fā)分中可凝氣體冷凝響因素,它對熱解產(chǎn)物分布、組分、產(chǎn)率和熱解氣熱得到一次生物油。在多孔生物質(zhì)顆粒內(nèi)部的揮發(fā)分值等都有很大的影響。反應(yīng)溫度提高,揮發(fā)分的析出將進一步裂解,形成不可冷凝氣體和二次生物油。同量顯著提高。隨著熱解溫度的升高,焦炭收率減少時,離開顆粒的揮發(fā)分在穿越周圍的氣相組分時發(fā)但焦炭中的碳和固定碳含量增加,這使焦炭的熱值生二次裂解。熱解的一般工藝流程見圖1增加。熱解溫度在500℃以下時,生物油產(chǎn)率隨溫度升高而增加;在500~600℃之間時,生物油產(chǎn)率達到最大;熱解溫度超過600℃以后,生物油產(chǎn)率隨溫反應(yīng)器生物油度的升高而減少,氣體產(chǎn)率增加,半焦產(chǎn)率下降3.3加熱速率低加熱速率有利于焦炭的生成,高加熱速率利圖1熱解工藝流程圖于生物油的生成。提高加熱速率,物料顆粒能更快達3影響熱解的參數(shù)到熱解溫度,有利于發(fā)生熱解反應(yīng)。但也會使顆粒之間反應(yīng)不充分,使在相當(dāng)高的溫度下熱解仍然進行。通過熱重分析可以發(fā)現(xiàn):提高加熱速率,最大失重影響生物質(zhì)熱解過程的因素是多方面的,原料率也增加,差熱主峰向低溫區(qū)移動;低的加熱速率性質(zhì)(組成和尺寸)、操作條件(溫度、加熱速率、停留時,生物質(zhì)顆粒內(nèi)質(zhì)量和熱量傳遞的阻力較大,而提時間和壓力)和反應(yīng)器形式都會影響熱解過程和產(chǎn)高加熱速率,則有利于促進質(zhì)量和熱量傳遞,提高轉(zhuǎn)品性質(zhì)。低溫、高加熱速率和短氣體停留時間可以得化率;最終熱解溫度也受到加熱速率的影響,活化能到多的液體產(chǎn)品,低溫和低加熱速率可以得到多的隨著加熱速率的提高,先增加后減少。焦炭,高溫、低加熱速率和長氣體停留時間可以得到34停留時間多的燃料氣體同一溫度下,停留時間增加,揮發(fā)分的析出量也31原料性質(zhì)(組成和尺寸)生物質(zhì)種類組成粒徑等性質(zhì)顯著影響生物質(zhì)增加,直到揮發(fā)完全為止。在一定溫度下隨著揮發(fā)分停留時間的增加,熱解油收率降低,而氣體和焦炭的熱解行為和產(chǎn)物分布生物質(zhì)組成結(jié)構(gòu)相近,都是由相似的結(jié)構(gòu)單元收率增加。為盡量得到液體產(chǎn)品,需要盡量減少揮發(fā)分的停留時間,以便除去一次熱解產(chǎn)生的氣體,從而通過各種橋鍵(如O、CH等)連接而成這些抑制二次熱解反應(yīng)的發(fā)生。在溫度和加熱速率一定基本的結(jié)構(gòu)單元中具有較少的綜合芳香環(huán)數(shù)、較多的條件下,固相停留時間越短,產(chǎn)物中氣體所占比例的脂肪烴結(jié)構(gòu)以及更多數(shù)量及種類的含氧官能團。越多,而固體所占比例越少。生物質(zhì)中HC原子比較高,熱解中有利于氣態(tài)烷烴3.5礦物質(zhì)或輕質(zhì)芳烴的生成;而OC原子比高,表明含有氧橋鍵(-O-)的各種基團容易斷裂形成氣態(tài)揮發(fā)性產(chǎn)響可中國煤化工熱解有著顯著的影物。生物質(zhì)中揮發(fā)分含量高,則炭產(chǎn)率低。熱解產(chǎn)物HCNMHG影響因素。不同生物質(zhì)個向,生初巴含的礦物質(zhì)元素主的分布也受到水含量的影響。40國粉體技術(shù)200年第3期綜述要有Si、Ca、K、Na和Mg等,同時含有少量的S、惰性顆粒,如砂子等,使其與生物質(zhì)構(gòu)成雙組分混合P、Fe、Mn、Al等岡。生物質(zhì)中礦物質(zhì)含量會影響生物,這樣可實現(xiàn)正常流化。郭慶杰等叮研究發(fā)現(xiàn),形狀物質(zhì)的熱解特性、產(chǎn)品分布及產(chǎn)品性質(zhì)。楊昌炎等規(guī)則生物質(zhì)與惰性顆?;旌衔镒钚×骰俣瓤捎裳芯苛说V物質(zhì)含量對生物質(zhì)熱解的影響,發(fā)現(xiàn)礦物 Chiba公式預(yù)測,而形狀不規(guī)則生物質(zhì)與惰性顆?;熨|(zhì)含量增加,使揮發(fā)分減少,熱解油收率降低,焦炭合物流化曲線相差較大,無法得到混合物最小流化和熱解氣增加,生物油中酸含量和低分子產(chǎn)物增加;速度經(jīng)驗預(yù)測式。在生物質(zhì)和砂子雙組分體系中,兩金屬礦物質(zhì)存在,會使熱解反應(yīng)活化能降低,從而使者的粒徑、密度和質(zhì)量都會影響最小流化速度。RAO熱解溫度降低,熱解油最大產(chǎn)率的對應(yīng)溫度也降低。等叫研究了稻殼、鋸末和花生殼粉末與砂子雙組分體系,并得出了混合物最小流化速度公式,該公式適用4熱解反應(yīng)器于雷諾數(shù)小于20及生物質(zhì)含量小于15%的情況,混合物最小流化速度隨生物質(zhì)顆粒粒徑的增大而增反應(yīng)器類型及其加熱方式的選擇是各種熱解技大。生物質(zhì)含量增加,則最小流化速度增加,但含量術(shù)路線的關(guān)鍵,在很大程度上決定產(chǎn)品的最終分布。達到一定比例后混合物不能流化。適當(dāng)增加流化速常用的制取生物質(zhì)液體燃料的反應(yīng)器都具有加熱速度可以減輕床層分層。率快、反應(yīng)溫度適中和氣體停留時間短等特點。設(shè)計循環(huán)流化床由流化床和閉路循環(huán)系統(tǒng)組成,利和選用熱解裝置時需考慮很多因素,包括原料濕度、用氣固分離裝置將帶出顆?;厥蘸蠓祷卮矊拥撞款w粒大小、預(yù)處理、反應(yīng)器構(gòu)型、供熱、熱傳遞、加熱實現(xiàn)顆粒在裝置中的循環(huán)。 LAPPAS等叫的中試循環(huán)速率、反應(yīng)溫度、蒸氣停留時間、二次熱解、焦炭的分流化床裝置見圖2。裝置由不銹鋼制造,主要由垂直離灰分的分離和液體收集等。常見的生物質(zhì)熱解上升管反應(yīng)器、流化床再生反應(yīng)器、氣提塔和提升管裝置有:固定床、流化床、燒蝕反應(yīng)器、循環(huán)流化床、組成。同時專門設(shè)計制造了螺旋加料系統(tǒng)包括漏斗旋轉(zhuǎn)錐反應(yīng)器、自由落下床反應(yīng)器和攜帶床反應(yīng)器和螺旋加料器。該裝置中使用一種無機催化材料來等。常見反應(yīng)器加熱方式和特點見表2。影響傳熱和二次蒸氣相反應(yīng)。在此裝置上進行了生循環(huán)流化床是最流行的熱解反應(yīng)器。其操作簡物質(zhì)的閃速熱解液體收率為70%。便,可以通過調(diào)節(jié)顆粒的循環(huán)速率保持適宜的固相自由落下床反應(yīng)器是一種快速熱解反應(yīng)器,熱濃度和良好的氣固接觸狀況。同時,也能大范圍改變解原料在反應(yīng)器中自由落下時,靠吸收輻射熱而使固體停留時間,實現(xiàn)連續(xù)操作;生產(chǎn)能力大,溫度便溫度在很短時間內(nèi)升溫到很高的溫度(如800℃或于控制,相對能耗少,投資少、維修費用低,便于放1000),并發(fā)生熱解嗎。自由落下床反應(yīng)器廣泛應(yīng)大。因此,在熱解研究中循環(huán)流化床應(yīng)用較多。用于實驗室中研究煤的熱解和直接脫硫,設(shè)備簡單利用循環(huán)流化床進行生物質(zhì)熱解,需要解決生操作方便產(chǎn)品易于分離。近年來有學(xué)者開始將自由物質(zhì)的流化問題。大部分生物質(zhì)形狀不規(guī)則,密度落下床反應(yīng)器應(yīng)用到生物質(zhì)的熱解研究中。小,含水量大,粒度差別大,顆粒之間容易搭橋、搭LI Shiguang啊等采用自由落下床反應(yīng)器(如圖接,一般無法正常流化。通常采用添加廉價的易流化3)通過生物質(zhì)的快速熱解制取富氫氣體。該裝置反表2常見熱解反應(yīng)器的加熱方式和特點反應(yīng)器類型加熱方式應(yīng)器特點循環(huán)流化床床內(nèi)焦炭氣化加熱高傳熱速率氣固接觸良好連續(xù)生產(chǎn)放大容易。粒度要求小于6mm。生物質(zhì)顆粒流態(tài)化困難,需要流化床熱惰性氣體、部分內(nèi)部溫度和濃度均勻傳熱和傳質(zhì)速率高,運行簡單結(jié)構(gòu)簡單,適宜放大。粒度要求小于2mm化、火管旋轉(zhuǎn)錐反應(yīng)器器壁加熱、熱砂通過離心力輸送生物質(zhì)和砂子,運行時不需要載氣,體積小結(jié)構(gòu)緊湊效率高,速度快,但耗能高。自由落下床反應(yīng)器壁加熱原料在反應(yīng)器中自由降落,吸收輻中國煤化工品易于分離燒蝕反應(yīng)器器壁加熱能處理大顆粒CNMHG攜帶床反應(yīng)器焦炭燃燒、熱砂傳熱速率低,氣固混合效果差粒度要求小于2mm200年第3期中粉體技料4綜述表3常見催化劑的催化效果催化劑種類催化效果堿金屬鹽和促進焦炭和氣體產(chǎn)生阻礙生物油的生成,但生物油堿土金屬鹽品質(zhì)提高;堿金屬鹽促進裂變和歧化反應(yīng),堿土金屬能提高生物油品質(zhì),但降低生物油產(chǎn)率;使生物油分子量分布整體降低,且隨著催化劑溫度的升高進一步ZSM-5降低;催化劑溫度低時,生物油中的氧主要轉(zhuǎn)化為分子篩HO,催化劑溫度高時,主要轉(zhuǎn)化為CO和CO2;催化1一濕式流量計;2一氣相色譜;3—穩(wěn)定器;4一洗氣器;5一產(chǎn)品罐;熱解油中的芳香烴和多環(huán)芳香烴濃度隨催化劑溫度的提高而有所增加。6—氣提塔;7—生物質(zhì)進料容器;8—螺旋進料器;9—提升管線10—上升管;11-再生器;12氣相色譜;13濕式流量計金屬氧化物對生物質(zhì)熱解制取富氫氣體有催化作用,其中CrO2的催化效果最好。圖2循環(huán)流化床裝置簡圖碳酸鹽對生物質(zhì)熱解制取富氫氣體有催化作用好,而TiO2和HZSM-5提高一些生物質(zhì)的熱解溫兇兇3度。堿性催化劑Na2CO3NaOH和 Na, Sio3降低最大失重率,而NaCl和HZSM-5增加最大失重率,TiO2對此沒有影響。鈉鹽催化劑促進焦炭生成,進而增強區(qū)區(qū)反應(yīng)放熱,TO2和HZSM-5對反應(yīng)熱效應(yīng)影響不大。6熱解油品的精制1—進料;2熱電偶;3一電子加熱器;4—反應(yīng)器管;5—焦炭收集器;6—金屬過濾器;7—焦油收集器;8—冷凝器;9—玻璃棉過濾器;不同生物質(zhì)在不同的熱解條件下得到的生物油10一真空泵;11—氣體流量計;12-氣體收集袋;13—進料器;性質(zhì)和組分差別很大??焖贌峤怆m然得到的生物油14-氮氣;15一氮氣數(shù)量多,但含氧量比慢速熱解要高。生物油中的含水圖3自由落下床反應(yīng)器簡圖應(yīng)管長18m,內(nèi)徑20mm,由3個電加熱器同時加量大、氧含量高、粘度大、穩(wěn)定性差、熱值低,限制了它的使用領(lǐng)域。因此,對熱解生物油進行精制顯得尤熱,頂部采用螺旋進料器。實驗所得氣體產(chǎn)品中CO為重要。目前,對生物油的精制主要有催化加氫和催和H2的總收率在55%以上化裂解兩種方法。熱解過程中形成的液體產(chǎn)品可以被分為兩相熱解催化劑水相和油相。 ZHANG等將油相在高壓釜中以1,234-四氫化萘為供氫溶劑,以硫化的Co-Mo-P/y在熱解過程中選擇使用合適的催化劑有利于提AuO3(200目)為催化劑進行催化加氫精制。研究發(fā)高產(chǎn)品的選擇性和產(chǎn)品質(zhì)量。催化劑的種類、加入量現(xiàn),轉(zhuǎn)化率和精制油收率隨溫度的升高而增加,但增都會對產(chǎn)物產(chǎn)率分布和組分產(chǎn)生影響。應(yīng)用到熱解加到一定值之后,變化不再明顯。氣體收率隨溫度升過程的催化劑主要有金屬氧化物、金屬鹽和分子篩高而穩(wěn)定增加,焦炭收率隨溫度升高急劇降低,在溫催化劑等,不同催化劑的催化效果不同。常見催化劑度達到360℃以后,隨溫度的提高變化很少。最佳的的催化效果見表37。反應(yīng)條件是溫度維持在360℃左右,反應(yīng)時間不超過加入催化劑后,目的產(chǎn)物的收率隨催化劑加入表4催化加氫和催化裂解的操作條件和特點量的增加而增加,但達到一定量之后繼續(xù)加入,影響精制類型操作條件特點不再明顯。不同催化劑對熱解過程產(chǎn)生不同的影響。高壓(10~20MPa),有氫成本高,操作中常由于結(jié)焦WANG等網(wǎng)研究了6種無機化合物的催化作用。中國煤化工發(fā)生反應(yīng)器堵塞和催化NaCO3、NaOH、Na2SiO3和NaCl等鈉鹽降低生物質(zhì)嚴(yán)重失活等問題熱解溫度,并且鈉鹽堿性越強,溫度降低的效果越THGCNMHG本低,熱化學(xué)方式,結(jié)焦m在率高得到的燃料品質(zhì)低42中目粉體技207年第3期綜述30min,冷氫壓控制在2MPa。熱解油與精制油差別6米鐵陳漢平,高斌,等生物質(zhì)的流化床熱解實驗研究小華中科顯著,前者可溶于甲醇,而后者是油溶性的。技大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2005,339):71-74在催化裂解過程中催化劑于中溫、常壓下通過 HAYKIRI-ACMA H, YAMAN S. KUCUKBAYRAK S. Effect ofheating rate on the pyrolysis yields of rapeseed[]. Renewable Ener熱化學(xué)方法將熱解油大分子裂解為小分子。將氧元gy,2006,31(6):803-810素以COCO2和HO的形式脫除,最終將熱解油轉(zhuǎn)8 RAVEENDRAN K, GANESH A, KHILART K C. Influence of min-化為可直接利用的液體燃料。催化裂解均采用酸性eral matter on biomass pyrolysis characteristics []. Fuel, 1995, 74催化劑,其中HZSM-5分子篩是催化裂解精制生物(12):1812-1822油最常用的催化劑,另外還有Y型分子篩和磷酸鋁楊呂炎,姚建中,林偉剛等礦物質(zhì)對生物質(zhì)熱解的影響及其解決方案門化學(xué)與生物工程,2005,(10):17-19類分子篩等催化劑。HZSM-5分子篩的酸性位具有[10] BRIDGWATER A V. Principles and practice of biomass fast pyroly催化活性,能促進生物油組分的脫氧、脫羧基和脫羰sis processes for liquids J] Journal of Analytical and Applied Pyroly-基,同時生物油也發(fā)生裂解、低聚、烷基化、異構(gòu)化、si,199,51(1-2:322環(huán)化和芳構(gòu)化等副反應(yīng)四。溫度、催化劑粒度、質(zhì)量空[1 J BRIDGWATER A V, MEIER D, RADLEIN D. An overview of速和溶劑都會影響精制油的收率。郭曉亞等四使用fast pyrolysis of biomass [J]. Organic Geochemistry, 1999, 30( 12)1480-1483HZSM-5催化劑進行生物油催化裂解精制,發(fā)現(xiàn)反[2]郭慶杰張鍇張濟宇,等生物質(zhì)和情性顆粒二組分混合物的最應(yīng)溫度不宜太高,以380℃為最適宜溫度;催化劑粒小流化速度煤炭轉(zhuǎn)化,1999,22(1):9296度小,利于反應(yīng)進行;質(zhì)量空速對裂解反應(yīng)影響較[13] RAOT R, RAM BHEEMARASETTI J V Minimum fluidization大,當(dāng)空速為37h時最佳;加入溶劑后也會改善反velocities of mixtures of biomass and sands[J]. Energy, 2001, 26(6)應(yīng)狀況。633-644[14] LAPPAS A A, SAMOLADA M C, IATRIDIS D K, et al. Biomasspyrolysis in a circulating fluid bed reactor for the production of fuels7結(jié)語and chemicals[J]. Fuel, 2002, 81(16): 2087-2095[15]李世光,徐紹平煤與生物質(zhì)的共熱解[煤炭轉(zhuǎn)化,2002,25(1)我國生物質(zhì)資源豐富,開發(fā)生物質(zhì)熱解技術(shù)具16] LI Shi-guang, XU Shao-ping, LIU Shu-pin et al. Fast pyrolysis of有非常重要的現(xiàn)實意義。作為一種理想的綠色可再 biomass in free-fall reactor for hydrogen-rich gas[J]. Fuel Processing生能源,生物質(zhì)的高效工業(yè)化開發(fā)利用是一個亟待Technology,2004,85(8-10):1201-12ll解決的問題?;诂F(xiàn)有的研究成果,建議開展以下工17廖艷芬,王樹榮駱仲泱等金屬離子催化生物質(zhì)熱裂解規(guī)律及作:(1)在實驗和理論分析的基礎(chǔ)上開發(fā)高效快速熱其對產(chǎn)物的影啊[林產(chǎn)化學(xué)與工25(2):25-30.解新技術(shù),開發(fā)新型高效反應(yīng)器,降低生物油成本; WILLIAMS T, NUGRANAD N Comparison of products from the(2)加大對生物油精制技術(shù)的研究,開發(fā)低成本、高效pyrolysis and catalytic pyrolysis of rice husks[J]. Energy, 2000, 25(6)率的精制工藝路線;(3)拓展精制油產(chǎn)品的新用途,9張秀梅,陳冠益,孟祥梅,等催化熱解生物質(zhì)制取富氫氣體的研制定產(chǎn)品生產(chǎn)和使用的標(biāo)準(zhǔn),鼓勵使用生物油。究燃料化學(xué)學(xué)報,2004,32(4)446448[20] WANG Jun, ZHANG Ming-xu, CHEN Ming-qiang, et al. Catalytic參考文獻( Reference)effects of six inorganic compounds on pyrolysis of three kinds of1] KOCOK MM, DEMIRBAS A Biomass conversion processes[]biomass[J]. Thermochimica Acta, 2006,444(1): 110-114.Energy Conversion and Management, 1997, 38(2): 151[21]ZHANG Su-ping, YAN Yong-jie, LI Ting-chen, et al. Upgrading of[2]吳創(chuàng)之,馬隆龍生物質(zhì)能現(xiàn)代化利用技術(shù)[M北京:化學(xué)工業(yè)出liquid fuel from the pyrolysis of biomass[J]. Bioresource Technolo-版社,2003:199-201gy,2005,96(5):545-5503]李水清李愛民,嚴(yán)建華等,生物質(zhì)廢棄物在回轉(zhuǎn)窯內(nèi)熱解研究22] VITOLO A, BRESCIB, SEGGIANI M, et al. Catalytic upgradingL熱解條件對熱解產(chǎn)物分布的影響[太陽能學(xué)報,200021(4)333-340.used in repeated upgrading-regenerating cycles[]. Fuel, 2001, 80(1)4]譚文英,王述洋,關(guān)曉平,等,白樺粒度對其熱解特性的影響[東北林業(yè)大學(xué)學(xué)報,2003,31(2):78-8023郭曉[5]DEMIRBAS A. Effect of temperature on pyrolysis products from fourYH中國煤化工當(dāng)催化裂解精制[過程nut shells[J] Journal of Analytical and Applied Pyrolysis, 2006, 76CNMHG(1-2):285-289200年第3期中目扮體技料書
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