2011年第42卷第3期《浙江化工》文章編號:1006- 4184(2011 )30005-03農藥化正虱蟎脲的合成進展孫凌莉李嵐江才鑫朱顏(浙江禾田化工有限公司,浙江杭州310023)摘要:虱螨脲是一種苯甲酰脲類殺蟲劑,主要用 于防治棉花、玉米、蔬菜、果樹等鱗翅目等幼蟲。本文以不同的原料為依據概述了虱螨脲的主要合成方法。關鍵詞:虱螨脲;合成虱螨脲是諾華公司1997年公布的昆蟲幾丁質主要用于防治棉花、玉米、蔬菜、果樹等鱗翅目合成抑制劑,屬于苯甲酰脲類殺蟲劑?；瘜W名稱為等幼蟲;也可作為衛(wèi)生用藥;還可用于防治動物如(RS)-1-[2,5-二氯-4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)牛等的害蟲。藥劑通過作用于昆蟲幼蟲、阻止脫皮苯基]-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲。結構式為:過程而殺死害蟲,尤其對果樹等食葉毛蟲有出色的防效。i__i__1虱蟎脲的合成CFs目前虱螨脲的合成路線主要有兩條。合成路線一: .F1、-CONCO + 1I2N--OCF:CIFCF-C-N-C-NH--OCF-.CHFCF,CI該路線中N-(2,6二氟苯基)-N'-2,5-二氯4-6-二氟苯甲酰胺的干燥甲苯溶液10 mL,室溫下攪(,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]脲由2,6-二氟苯甲拌反應10h,結束后減壓脫去75%的溶劑,過濾出酰異氰酸酯同2.,5-二氣4-(1,1,2.3.3,3-六氟丙氧基)沉淀物，先后用冷的甲苯和正已烷洗滌,干燥得到苯胺縮合得到。白色粉末狀的N-(2,6-二氟苯基)-N*-[2,5-二氯-4-示例:4.7 g 2,5-二氯-4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧(1,1,2.3.3,3- 六氟丙氧基)苯基]脲,熔點為174 C~基)苯胺溶于50 mL干燥的甲苯中,滴加2.62 g2,175 C。中國煤化工CONI: +0CN一-oCTCIFCrT,YHCNMHG修回日期:2010-01-11作者簡介:孫凌莉( 1978-),女,浙江東陽人,工程師,畢業(yè)于武漢工業(yè)大學分析專業(yè),從事化工產品外貿銷售和登記。- 6-ZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYVol.42 No.03(2011)合成路線二:3中間體2,5-二氯-4-(1,1,2,3,3,3-該路線中N-(2,6-二氟苯基)-N'-[2,5-二氯4-六氟丙氧基)苯胺的合成(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]脲由2,6-二氟苯甲根據起始原料的不同,2,5-二氯- 4-(1,1,2,3,3,酰胺同2.5-二氯4-(1,1,2.3.3,3-六氟丙氧基)苯基3-六氟丙氧基)苯胺的合成有以下幾條路線。異氰酸酯縮合得到。兩條路線都是異氰酸酯與胺反應得到脲，兩條3.1以2,5二氯硝基苯為原料路線均有專利文獻報道，但一般以路線- -為主。接以2,5-二氯硝基苯為原料,經羥基化加氫還原得到2,5-二氣- 4 -氨基苯酚，再與全氟丙烯反應下來介紹路線- -的 主要中間體的合成方法。得到2,5-二氯- 4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯胺"。2中間體2,6-二氟苯甲酰異氰酸酯的實施例:合成80g2,5- 二氣4氨基苯酚溶于400 mL乙腈中,2,6-二氟苯甲酰異氰酸酯由2,6-二氟苯甲酰胺加入9 mL飽和的碳酸鈉溶液，再將全氟丙烯在劇同甲?；噭┓磻玫?以草酰氯為例。烈攪拌下通人該懸濁液中，反應2 h后補加5 mL飽和的碳酸鈉溶液和補通全氟丙烯氣體,3h后溫度一CONH2COc1-CONCO達到32 C,反應結束全氟丙烯共消耗80 g,此時溶coc1液的pH為5。脫去乙腈得到137 g2.5-二氯4-(1,1,2,3,3,3- 六氟丙氧基)苯胺,含量97%。Cn1.濃做酸。Cl、CI1.2. 中以C坑CF2=CFCF:O.N-H:NHN--OCF:CHIFCFs211:c13.2以4-乙酰氨基- -2,5- 二氯苯酚為原料3,3-六氟丙氧基)苯,再經脫乙?；磻玫?,5-二以4-乙酰氨基- -2,5-二氯苯酚為原料，先與全氯-4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯胺凹。氟丙烯反應得到4-乙酰氨基-2,5-二氯- 1-(1,1,2,3,10 --- NICXCHIF.CTICF.CO --NECXII一F,CIHCF.CUNly(1液,用冰水稀釋調成弱堿性,用二氯甲烷萃取,并用高壓釜內加入47 g4-乙酰氨基-2,5-二氯苯酚,水洗滌,無水硫酸鈉千燥,脫去溶劑得2,5-二氯4-154 g 90%的氫氧化鉀溶液, 130 mL的DMF ,攪拌下(1,1,2,3,3,3-全氟丙氧基)苯胺,為無色液體。通人75.8 g全氟丙烯,70 C保溫反應20h,直到釜:3.3以對二氯苯為原料內壓力恒定。冷卻后轉人燒瓶內旋轉蒸發(fā)脫去溶劑，以對二氯苯為原料經羥基化得到2,5-二氯笨然后用用二氯甲烷溶解,用水洗滌該濃縮液，并用酚，與全氟丙烯反應得到2,5-二氯-1-(1,1,2,3,3,3-無水硫酸鈉干燥,脫去溶劑得淡黃色結晶的4-乙酰六氟丙氧基)苯,經硝化得到4-硝基- 2,5-二氣-1-(1,氨基- 2,5-二氣-1-1.1,2.3.3,.3-全氟丙氧基)苯(m.p: 1,2,3,3,3-六氟丙 氧基)苯,再經還原得到2,5-二氯-93 C~95 C)。26 g該物質溶于110 mL乙醇,加入4-(,1,23,3,3-六氟丙氧基)苯胺'。37%的鹽酸35.6 mL,回流反應10 h,結束后濃縮反應C中國煤化工-C:CIFC.MYHCNMHG'拌下加入氧化釩265 mg.8 h內緩慢滴加50%過氧1.47 g對二氯苯溶解在20 mL乙酸中，機械攪化氫2mL,20C反應16h后過濾出固體產品并用2011年第42卷第3期《浙江化工》乙醇洗滌,固體用亞硫酸溶液洗滌充分除去過氧化參考文獻:氫,減壓烘干產品得到2,5-二氯苯酚,熔點為57 C[1] 陳莉,汪清民,黃潤秋.本甲酰脲類昆蟲幾丁質合~59 C。成抑制劑開發(fā)進展[0.新農藥2004, (4): 1-4.1 mol的2,5-二氯苯酚溶解在乙腈中,加入0.2[2]米娜,王喚,范志金,等.苯甲酰脲類殺蟲劑研究進展mol的氫氧化鉀和水，溫度在25 C~30 C通人全氟小世界農藥,2009,31(2): 24-26.[3] Jozef Drabek, Manfred Boger. Benzoylpenylureas:丙烯1.025 mol,反應8 h,期間用10%稀鹽酸控制US,5107017[P]. 1992 -04- 21.pH在8.5-9.5之間,結束后60 C脫去水和乙腈,最[4] Franz Josef Mais, Albrecht Marhold, Guido Sefan.終產品2,5-二氯1-(1,1,2.3,3,3-六氟丙氧基)苯在Prucess for the preparation of P-halalkoxyanilines:US,590050980 C下真空蒸餾得到。[P]. 199-059-04.1 mol的2,5-二氣-1-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)5] Scheuerman Randall, Henrick Clive. Process for the苯溶于濃硫酸,在25C~40C時3h內滴加入1.15hydroxylation of 1,4- dichlorobenxene: W0,9847843 [P]. 1998-mol發(fā)煙硝酸和0.75 mol濃硫酸的混液，滴完后反10-29.應3 h,將反應液倒人冷水中,并用氫氧化鈉中和,用甲苯萃取,脫去甲苯得到最終產品。Advances in Synthetic Methods of LufenuronSUN Ling-li,Ll Lan, JIANG Cai- -xin, ZHU Yan(Zhejiang Hetian Chemical Co., Ltd, Hangzhou 310023, China)Abstract: Lufenuron is ben2oyl urea insecticide, used to control of Lepidoptera larva on cotton, corm,vegetables, fruit trees etc. In this paper, some synthetic methods of Lufenuron from different raw material weresummarized.Key words: Lufenuron ; synthesis(上接第34頁)首家100%采用南玻太陽能組件電站研發(fā)的薄膜太陽能電池,由于無需硅材,生產成本較多晶硅太陽能電池大幅降低,而且可與建筑一體在德國落成近日,首家100%采用南玻自有品牌的太陽能組化設計,用作建筑物的外墻玻璃,達到既采光又發(fā)電的效果。(來源:國際新能源網,2011-03-04)件建成的電站項目--德國肯普騰市江蘇大豐建成首個風光互補能源基地ENERGIEBAUERN電站項目的落成儀式隆重舉行。該太陽能光伏電站項目總裝機容量為2.76 MW,由2月24日,全國第-一個真正意義上的風光互補大型綠色能源基地在江蘇省大豐沿海灘涂建成發(fā)德國ENERGIEBAUERN公司承建。(來源:中國證券報.中證網，2011-03-01)電,預計年發(fā)電量為2300萬千瓦時。江蘇洪澤十億元新能源項目開工建設風光互補是指利用風電場風機間隙建設地面日前，香港玻璃集團投資10億元的光伏太陽光伏電站,根據風資源夜晚強白天弱、光資源白天能玻璃項目在江蘇省淮安市洪澤縣開工建設。項目強夜晚弱的特點,使風力發(fā)電和光伏發(fā)電實現互補。該項在大豐沿海灘涂擬建設年產600噸在線低輻射鍍膜玻璃生產線兩的中中國煤化工k20MW薄膜太條、250噸太陽能光伏玻璃生產線兩條。投產后可實陽能電MHCNMH G運營期25年,年現年銷售收入15億元，利稅超億元。香港玻璃集團公司在光伏太陽能玻璃、銅鋼鎵節(jié)約標煤約7000噸,年減排二氧化碳約1.86萬噸。(來源:中華新能源，2011-02-28)硒太陽能薄膜電池低輻射鍍膜玻璃生產工藝及其生產設備的研發(fā)、制造方面全球領先。該集團自主(下轉第14頁)萬萬數據