2006年第4期分析儀器(3)采用HPIC測定阿魏酸,其平均回收率為3高曉燕,孟艷彬,趙春穎.中國現(xiàn)代應(yīng)用藥學(xué)雜志,2003100.9%,RSD=1.5%。說明,HPLC是一種簡便、快速、準(zhǔn)確的測定方法,為制定生發(fā)膠囊質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)提4馬民偉,周慧娟中草藥,200,34(6):524-525供了可靠的依據(jù)。5朱蕙,查仲玲,楊瑜等.醫(yī)藥導(dǎo)報,2003,22(12):887參考文獻(xiàn)6房方,王磊,李根林.廣西師范大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2004,22(1):74-761張洪,孫勝國,張凌.藥物分析雜志,1995,15(1):47-482陳勇,程智勇,韓鳳梅.湖北大學(xué)學(xué)報,2000,22(3):278收稿日期:2006-05-23281Determination of ferufic acid content in shengfa capsule by HPLC. Wang Hui. Zhang Xianzhou. SonJinchun (Department of pharmaceuticals, Renmin Hospital of Wuhan University, Wuhan, 430060)Objective: To establish a method for determing content of ferufic acid in Shengfa capsule by hPlc.Methods: A Zorbax SB-Cis(250mmX4. 6mm, 5um) was used with acetontrile: 1% acetic acid (35: 65)asmobile phase and detection at 320nm. Result The linear range is 10-500mg(r=0.9999)and the meanrecovery is 100.9%. RSD=1.5%. Conclusion: The methods is rapid, simple and accurate.應(yīng)用技術(shù)常英英泰英功空分氣體中痕量CO和CO2的GC-HFID分析鄭利紅夏衛(wèi)星蔣健仵春祺汪新(中國石油獨山子石化公司乙烯廠,獨山子,833600)摘要當(dāng)空分裝置內(nèi)富集了大量的一氧化碳和二氧化碳時,容易導(dǎo)致空分主冷凝蒸發(fā)器發(fā)生爆炸并引起泄漏因此準(zhǔn)確測定空分氣體中痕量一氧化碳和二氧化碳有著重要的意義。本文介紹采用氣相色譜法-氫火焰離子化檢測器分析空氣和氮氣中痕量一氧化碳和二氧化碳,并對分析條件進(jìn)行了優(yōu)化關(guān)鍵詞空分一氧化碳二氧化碳?xì)庀嗌V法氫火焰離子化檢測器劑柱柱溫為370℃,柱效為1.10。為了準(zhǔn)確分析,對1前言載氣和輔助氣在使用前必須進(jìn)行凈化。當(dāng)空分裝置內(nèi)富集了大量的一氧化碳(CO)和二氧化碳(CO)時,容易導(dǎo)致空分主冷凝蒸發(fā)器發(fā)2實驗部分生爆炸并引起泄漏,因此準(zhǔn)確測定空分氣體中痕量2.1儀器設(shè)備CO和CO2有著重要的意義。本文介紹采用氣相色美國PE公司的氣相色譜儀及工作站;自制的譜法(GC)-氫火焰離子化檢測器(HFID;帶有鎳催 porapak N色譜柱;自裝填催化加氫鎳催化劑(催化化劑轉(zhuǎn)化爐)分析空氣和氮氣中痕量CO和CO2,并加氫鎳催化柱和氫火離子化焰檢測器連為一體);對分析條件進(jìn)行了優(yōu)化:選擇自制的 porapak N色0.5mL的流通閥進(jìn)樣系統(tǒng)。譜柱;載氣流速為45mLJ/min,柱溫為75℃,鎳催化2.2分析流程分析儀器2006年第4期分析流程圖如圖1所示。氣路流程圖如圖2所示。3.1載氣及輔助氣中雜質(zhì)對分析的影響載氣及輔助氣中雜質(zhì)對GC分析的影響主要有以下三個方面(1)載氣中的H2O和輔助氣中的H2O、COCO3等無機成分雜質(zhì)通過HFID火焰時,使其形狀和溫度發(fā)生改變,造成CO2出負(fù)峰、CO峰形不正常,從而無法定量CO和CO2的準(zhǔn)確含量。載氣和輔助氣凈化前的純氮氣色譜圖如圖4所示。載氣和圖1分析流程圖輔助氣凈化后的純氮氣色譜圖如圖5所示。高效凈化器空氣氫氣圖2外氣路連接流程圖2.3色譜分析條件圖4載氣和輔助氣凈化前的純氮氣色譜圖優(yōu)化色譜分析條件如表1所示。表1優(yōu)化色譜分析條件柱溫檢測器溫度氣體流量色譜柱(mL/min)porapak M色譜柱37045(載氣:N2)圖5載氣和輔助氣凈化后的純氮氣色譜圖(2mX3mm的不銹鋼管;55(助燃?xì)?H2)80~100目;老化溫度400(燃燒氣:空(2)載氣和氫氣中的CO、CO2雜質(zhì)和樣品中200C;老化時間2h)的CO、CO2通過鎳催化柱(在H2存在的情況下)催化加氫鎳催化柱350~38都轉(zhuǎn)換成甲烷.載氣中CO和CO2轉(zhuǎn)化的甲烷直接20~30cm×3mm的不銹鋼管:80~100目;制備方影響分析的準(zhǔn)確度(一般要求載氣中所含待測組分法見GB3394)濃度應(yīng)比樣品中該組分濃度低一個數(shù)量級)。載氣凈化前、后微量CO2測定結(jié)果如表2所示2.4標(biāo)準(zhǔn)色譜譜圖表2載氣凈化前、后微量CO2測定值(mL/m3)按照表1的色譜分析條件,對標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行了標(biāo)氣CO2濃度(a)1.000.50分析,得到的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖如圖3所示,載氣凈化前標(biāo)氣實測值(b)0.17載氣凈化后標(biāo)氣實測值(c)1.02差值(a-c)mL/m30.02圖3氮氣中痕量CO和CO2標(biāo)準(zhǔn)色譜圖2006年第4期分析儀器3)載氣中的氧含量過高,影響火焰燃燒,使基篩去除。堿石棉對H2O和CO2雖然也有很好的吸流高,造成CO和CO峰形不正常,基線下飄,從而收作用,但氣體中旳堿性物質(zhì)會對色譜儀造成腐蝕。無法準(zhǔn)確定量(見圖6)。所有的凈化劑都需要定期進(jìn)行再生活化,具體CO的活化方法是:HNC型高效氣體凈化脫氧管要在l10℃下通H22小時,再繼續(xù)通氮氣冷卻至室溫;硅膠要放在120℃烘箱中烘至變成蘭色;TCO凈化管要在150℃下通氮氣3小時,再繼續(xù)通氮氣冷卻至室溫;分子篩要在400~450℃高溫爐中煅燒10~20小時;還原的銀粉要用濃硝酸溶解,生成硝酸銀溶液,然后緩慢加入氫氧化鈉溶液,直至氫氧化銀完全沉淀,抽濾并用不含CO的水洗滌沉淀1~2次,通入不含CO2的空氣和氮氣進(jìn)行干燥,然后放入水浴cO中加熱至85~88℃(開動抽氣泵),直至成為棕黑色粉末狀固體。3.3載氣流速和柱溫的優(yōu)化圖6載氣凈化前CO和CO2色譜圖采用三因素優(yōu)化分離法,對載氣流速、柱溫和催綜上所述,載氣和輔助氣中雜質(zhì)使得GC無法化劑柱的柱溫進(jìn)行優(yōu)化選擇。通過27次(3)優(yōu)化準(zhǔn)確定量分析空分氣體中CO和CO2,因此對載氣實驗(柱溫:80C、75C、90℃;鎳催化劑柱柱溫:及輔助氣在使用前必須進(jìn)行凈化.才能保證分析的350C、370C、380℃;流速:24mL/min、45mL/min準(zhǔn)確性。50mL/min),本實驗選擇的載氣流速為45mL3.2載氣及輔助氣的凈化min,柱溫為75℃,鎳催化劑柱柱溫為370℃,柱效為載氣中雜質(zhì)對GC分析的影響是很大的。載氣1.10。中的雜質(zhì)會縮短色譜柱的使用壽命,降低柱效率,引4色譜柱的選擇3起基線漂移、噪聲增大,降低檢測器的效率和響應(yīng),GB/T8984.1-1997《氣體中一氧化碳、二氧化最主要的是使微量測定不準(zhǔn)確。為了消除氣體中雜碳和甲烷的測定氣相色譜法》中使用的色譜柱固定質(zhì)對分析的影響,對載氣和輔助氣必須在使用前進(jìn)相為TDX-01。而實際分析中用這種色譜柱分析行凈化。氣體凈化流程圖如圖7所示。氮氣中CO和CO2時,CO和CO2出的是合峰而無法準(zhǔn)確定量單個組分的含量。2001年5月16日至色謝柱18日在北京舉行的氣體分析儀應(yīng)用新技術(shù)研討會或檢測器上,對于CO和CO2合峰問題也沒有找到好的解決5辦法。筆者根據(jù)不同固定相的分離特性,選擇使用固定相 porapak N,從而完全解決了CO和CO2合峰的問題。氮氣中CO和CO2合峰色譜圖見圖5和圖8。圖7氣體凈化流程圖圖中,1內(nèi)裝填了高效除氧劑(HNC型高效氣體凈化脫氧管);2、5、6中裝填了硅膠和5A分子篩主要用于吸附氣體中的H2O和CO2;3中裝填了圖8氮氣中一氧化碳和二氧化碳合峰色譜圖氧化碳吸附劑(TCO凈化管).用于吸附CO;4中裝5色譜柱吸附對分析的影響填了氧化銀,主要為了與痕量碳?xì)浠衔镅趸捎肎C分析氣體中微量CO、CO2和甲烷時所使分析儀器2006年第4期果高濃度的樣品進(jìn)入色譜柱,短時間內(nèi)很難完全脫相關(guān)系數(shù)。表4所示的相關(guān)系數(shù)表明,色譜柱的線附,造成分析結(jié)果偏大。因此使用這類柱時,最好是性比較好,可以用直線方程計算組分濃度。專機專用,先進(jìn)百分級含量的一氧化碳、二氧化碳表4標(biāo)準(zhǔn)工作曲線方程甲烷和乙烷混合標(biāo)氣(底氣為氮氣),再進(jìn)痕量一氧化碳和二氧化碳標(biāo)氣(底氣為氮氣)。標(biāo)準(zhǔn)工作曲線方程相關(guān)系數(shù)進(jìn)百分級標(biāo)樣1小時后進(jìn)微量級標(biāo)樣的色譜圖C=0.00000655A-0.000004140.9992如圖9所示。進(jìn)百分級標(biāo)樣8小時后進(jìn)微量級標(biāo)樣的色譜圖如圖10所示。3.7準(zhǔn)確性驗證CO CH用GC分析標(biāo)準(zhǔn)氣體,在積分儀上建立了各組分的校正因子,再用此標(biāo)準(zhǔn)氣體反校結(jié)果(見表5)從表5可以看出,相對誤差均<20%,表明該方法完全可以滿足分析的要求圖9進(jìn)百分級標(biāo)樣1小時后進(jìn)微量級標(biāo)樣色譜圖表5分析準(zhǔn)確性驗證結(jié)果組分名稱標(biāo)準(zhǔn)含量測定含量相對誤差(×106)(×106CHC2 H60.21CO,0.20圖10進(jìn)百分級標(biāo)樣8小時后進(jìn)微量級標(biāo)樣色譜圖4結(jié)論本文介紹了先通過鎳催化柱將CO和CO2轉(zhuǎn)從圖9和圖10可以看出,多出了甲烷和乙烷峰.因此必須經(jīng)過長時間的脫附,才能準(zhǔn)確測定化成甲烷有機化合物,再用HFID進(jìn)行檢測的GC3.6校正方法HFID法。分析中選擇自制的 porapak N色譜柱,載氣流速為45mL/min,柱溫為75℃,鎳催化劑柱柱為了保證分析數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性,采用了多點校正法。用標(biāo)準(zhǔn)氣(見表3)制備了在氣態(tài)氮中CO與溫為370℃,柱效為1.10。為了定量分析準(zhǔn)確,對載氣和輔助氣在使用前必須進(jìn)行凈化。在上述條件CO2體積分?jǐn)?shù)分別為1/1、1/2、1/3、1/4、1/5的標(biāo)準(zhǔn)混合樣品系列,按照表1分析條件分別對標(biāo)準(zhǔn)混合下,采用GC-HFID準(zhǔn)確測定出空分氣體中痕量樣品系列進(jìn)行分析,對每一種成分所對應(yīng)的色譜峰CO和CO2的含量進(jìn)行積分處理,由積分儀線性擬和計算出每個組分參考文獻(xiàn)峰的校正因子,也可以通過每種組分的濃度和面積華東化工學(xué)院分析化學(xué)教研組.分析化學(xué)(第二版).上用計算機或計算器得到每種成分的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線和海:高等教育出版社,1985:366-410表3標(biāo)準(zhǔn)氣組分濃度(分析前稀釋5倍)2吉林化學(xué)工業(yè)公司研究院.氣相色譜實用手冊.北京化學(xué)工業(yè)出版社,1982:1-120組分名稱濃度(mL/m2)3李浩春.分析化學(xué)手冊第五分冊(第二版).北京:化學(xué)工CO,1.0業(yè)出版社,2004:58-66底氣收稿日期:2Determination of trace CO and CO in separated air by gas chromatography. Zhang lihong, Xia weixing, Jiang Jian, Wu Chungi, Wang Xin(Ethylene Complex, Petro China group Dushanzi Petrochem-ical Com pany, Dushanzi, 833600)Accurate determination of CO and CO2 in separated air is very important for air spearating apparatus