2014年7月邵懷啟等聚a-烯烴合成潤(rùn)滑油催化劑的技術(shù)進(jìn)展聚a-烯烴合成潤(rùn)滑油催化劑的技術(shù)進(jìn)展邵懷啟,李會(huì),林吉超,時(shí)鵬飛,姜濤(天津科技大學(xué)材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院,天津300457)[摘要]總結(jié)了聚a-烯烴潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的結(jié)構(gòu)與性能之間的關(guān)系;綜述了用于合成聚烯烴潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的路易斯酸催化劑、茂金屬催化劑、離子液體催化劑和鉻催化劑的研究進(jìn)展、優(yōu)缺點(diǎn)及催化聚合產(chǎn)物的性能特點(diǎn);對(duì)我國(guó)合成聚a-烯烴潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的技術(shù)發(fā)展提出了建[關(guān)鍵詞]聚α-烯烴合成潤(rùn)滑油催化劑技術(shù)進(jìn)展聚α-烯烴合成油(PAO)是由α-烯烴(主多側(cè)鏈的異構(gòu)烷烴骨架和相對(duì)較短的直鏈段有利要是C34)在催化劑的作用下通過齊聚或共齊聚于保持良好的低溫流動(dòng)性,且不含芳烴、環(huán)烷烴及反應(yīng)并加氫飽和得到的油品。與礦物油相比,聚不飽和鍵,物理和化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定21。a-烯烴合成油具有更好的抗氧化安定性和黏溫聚a-烯烴合成油的性能主要取決于a-烯性能黏度指數(shù)(Ⅵ)高傾點(diǎn)低,對(duì)添加劑感受性烴的聚合度及相對(duì)分子質(zhì)量分布,而催化劑是影能好而且能與礦物油以任意比例混合。隨著響聚合度和相對(duì)分子質(zhì)量的主要因素3。汽車和機(jī)械工業(yè)的不斷發(fā)展,環(huán)保、節(jié)能要求的不斷提高,對(duì)潤(rùn)滑油的黏溫特性、抗氧化安定性等主2a-烯烴齊聚催化劑要性能提出了日益苛刻的要求,經(jīng)傳統(tǒng)化工工藝2.1路易斯酸型催化劑制得的基礎(chǔ)油已難以滿足工業(yè)要求,具有優(yōu)異物路易斯酸型催化劑包括ACl3和BF3。AlCl3化特性的聚a-烯烴合成油得到了廣泛關(guān)注和應(yīng)是路易斯酸陽離子型催化劑,AlCl3催化烯烴聚合用。與礦物油和天然氣合成基礎(chǔ)油相比,聚具有操作簡(jiǎn)單、成本低、對(duì)原料適應(yīng)性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)。烯烴合成油的價(jià)格較貴,但可用于更苛刻的環(huán)境與礦物質(zhì)油相比,所得聚合油黏溫性好黏度指數(shù)中,可減少機(jī)械磨損,節(jié)約能源,滿足日益嚴(yán)格的高,傾點(diǎn)低4。目前國(guó)內(nèi)潤(rùn)滑油生產(chǎn)公司均以健康、安全、環(huán)保要求,因而成為潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油發(fā)ACl2為催化劑催化石蠟裂解制烯烴以及合成潤(rùn)展的主要方向之一?；偷取＠罴t平等以ACl3分別催化1-辛烯、1-1聚a-烯烴合成油的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)癸烯和1-十二碳烯的齊聚反應(yīng)。1-辛烯齊聚聚a-烯烴合成油是由a-烯烴聚合并加氫產(chǎn)物100℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)黏度為14.70mm2/s,黏度得到的一類具有規(guī)則分布的低相對(duì)分子質(zhì)量長(zhǎng)鏈指數(shù)為145,傾點(diǎn)為-50℃;聚1-癸烯產(chǎn)品100烷烴,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下:℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)黏度為881mm2/s,黏度指數(shù)為136傾點(diǎn)為-59℃;聚十二烯產(chǎn)品100℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)黏CH2度為9.24mm2/s,黏度指數(shù)為143,傾點(diǎn)為53℃n=3-5,R=C6-10ACl3與其他化合物配合后能有效增強(qiáng)催化聚a-烯烴油的優(yōu)良性能與其化學(xué)結(jié)構(gòu)有活性和選擇性形成相對(duì)分子質(zhì)量分布窄的聚合關(guān)。當(dāng)α-烯烴聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量降低時(shí),產(chǎn)物。楊曉明等。研究了ACl分別與環(huán)己聚合物的低溫黏度增加,黏溫性能降低;支化度增加時(shí),聚合物的黏度、熱穩(wěn)定性都降低,但低溫流收稿日期:2014-04-11。動(dòng)性增強(qiáng)。長(zhǎng)鏈α-烯烴(以1-癸烯最優(yōu))的三作者簡(jiǎn)介:邵懷啟副教授博士現(xiàn)從事烯烴聚合催化劑的研究聚物、四聚物是高品質(zhì)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的理想組分,中國(guó)煤化(20110505);從整體看直鏈烷烴骨架對(duì)提高黏溫性能有利,而黑龍江省(HXHG2bYH室開放基金CNMHG精細(xì)石油化工進(jìn)展ADVANCES IN FINE PETROCHEMICALS第15卷第4期酮、正丁醚配合催化1-癸烯的齊聚反應(yīng)。的混合物為助催化劑,催化辛烯、癸烯、十二烯共AlC3-環(huán)己酮配合型催化劑所得產(chǎn)物100℃時(shí)聚制備低黏度潤(rùn)滑油。丁醇與醋酸丁酯的物質(zhì)的的運(yùn)動(dòng)黏度為8.08mm2/s,黏度指數(shù)為174,收率量比為3:1,反應(yīng)時(shí)間為1h,聚合產(chǎn)物經(jīng)后處理為92%,其中三聚物和四聚物的體積分?jǐn)?shù)得到100℃時(shí)運(yùn)動(dòng)黏度為4mm2/s、傾點(diǎn)為>85%。以ACl3-正丁醚配合物為催化劑得到63℃的產(chǎn)品,齊聚物收率為87.6%。了100℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)黏度為8.99mm2/s、黏度指數(shù)以BF3為催化劑催化a-烯烴所得的合成油為170的產(chǎn)品油。具有優(yōu)良的性能,但是BF3遇到空氣中的水蒸氣段夢(mèng)婕采有ACl3/TCl4復(fù)合催化體系,以會(huì)生成刺激性很強(qiáng)的HF氣體,容易腐蝕設(shè)備,而1-癸烯為原料制備聚α-烯烴潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油。且BF3有毒,正逐步被危害小的催化劑所取代。當(dāng)反應(yīng)溫度為40℃、催化劑用量為5%(質(zhì)量分上述2種酸催化劑催化a-烯烴聚合得到的數(shù))、A/Ti物質(zhì)的量比為1反應(yīng)時(shí)間為4h時(shí),產(chǎn)物含有較多支鏈,會(huì)對(duì)產(chǎn)物的黏度產(chǎn)生影得到100℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)黏度為14.94m2/s、黏度響。ACl催化劑適合催化a-烯烴聚合生產(chǎn)指數(shù)為15580、凝點(diǎn)為-62℃的產(chǎn)品油。產(chǎn)物的高黏度和高黏度指數(shù)(130<Ⅵ<200)的聚a-烯凝膠色譜和熱失重分析結(jié)果表明,產(chǎn)物相對(duì)分子烴合成油而BF3催化劑更適用于合成低黏度的質(zhì)量為1176,分子量分布接近正態(tài)分布,分布寬合成油。這是由于BF3屬于路易斯強(qiáng)酸,形成碳度較窄,并且產(chǎn)物熱分解溫度高,具有良好的熱穩(wěn)正離子的速度較快,易生成低相對(duì)分子質(zhì)量聚合定性物;ACl2的路易斯酸性較弱,形成碳正離子的速Surana以AlCl3/H2O催化體系催化1-癸度和鏈轉(zhuǎn)移的速度都較慢,生成聚合物的相對(duì)分烯和1-十二碳烯共聚,制備高黏度的聚α-烯烴子質(zhì)量較大]。油。AlCl3和H2O的物質(zhì)的量比為2:1,催化劑用2.2茂金屬催化劑量為0.5%~4%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),反應(yīng)時(shí)間為1.5茂金屬催化劑是由茂金屬化合物和助催化劑4.5h,產(chǎn)物經(jīng)蒸餾得到100℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)黏度為組成的催化體系。茂金屬化合物是指由過渡金屬40-100mm2/s、平均相對(duì)分子質(zhì)量為1200~元素(如ⅣB族元素鈦鋯、鉿)或稀土金屬元素4000的產(chǎn)品油。和至少一個(gè)環(huán)戊二烯或環(huán)戊二烯衍生物作為配體雖然ACl3催化劑對(duì)烯烴聚合反應(yīng)具有優(yōu)良所組成的有機(jī)金屬配合物,助催化劑主要是有機(jī)的催化性能但是它具有強(qiáng)腐蝕性,高溫易升華放硼化物或烷基鋁氧烷6。茂金屬催化劑催化活出氯氣,與產(chǎn)物難分離,為保持ACl3的優(yōu)良催化性高,具有單一活性位點(diǎn),得到的聚a-烯烴基礎(chǔ)特性可固載后使用。米普科等將ACl3固載油的相對(duì)分子質(zhì)量分布窄,黏度高。大多數(shù)茂金于大孔的y-A2O3上,研究發(fā)現(xiàn)該催化劑對(duì)屬催化劑是具有大Cp-M-Cp夾角的橋聯(lián)茂金癸烯齊聚反應(yīng)表現(xiàn)出良好的催化性能屬催化劑,這種結(jié)構(gòu)空間位阻小,有利于長(zhǎng)鏈aBF3屬于路易斯酸配合型催化劑,該催化劑烯烴的插入。茂金屬以配位聚合方式催化a般用于生產(chǎn)低黏度的合成油,具有聚合物分布烯烴齊聚,聚合物中短支鏈較少,而酸催化α-烯窄、反應(yīng)易控制等特點(diǎn)。BF3作為聚α-烯烴催烴齊聚時(shí),由于發(fā)生重排反應(yīng)而產(chǎn)生較多的支鏈。化劑,常與醇、羧酸等生成配合物以液態(tài)形式使趙瑛祁等以二氯二茂鈦/三異丁基鋁用,同時(shí)醇、羧酸等還有促進(jìn)劑的作用,引發(fā)齊聚B(CF5)3催化體系催化1-辛烯的聚合反應(yīng)。研反應(yīng)。究發(fā)現(xiàn)在催化劑物質(zhì)的量濃度為1.33mmo/L、李振華用BF3-正丁醇催化體系催化反應(yīng)溫度為60℃、反應(yīng)時(shí)間為1h、n(Al):n(Ti)1-癸烯的聚合反應(yīng)。在反應(yīng)器中加入1-癸烯100、n(B):n(Ti)=1.5的條件下,產(chǎn)品收率高和正丁醇,通入BF3氣體進(jìn)行反應(yīng),得到100℃時(shí)達(dá)96%。運(yùn)動(dòng)黏度為4.1mm2/s的低黏度合成油,該合成Fujita1.用Cp2ZrCl2/MAO催化體系催化油的黏度指數(shù)為136,傾點(diǎn)為-72℃,是高品質(zhì)的1-癸烯齊聚反應(yīng),制備潤(rùn)滑油。聚合產(chǎn)物主要包聚烯烴合成油。括1-癸烯的GoZe以BF為主催化劑、丁醇與醋酸丁酯指數(shù)改進(jìn)劑等H要中國(guó)煤化工,加入黏度CNMHG014年7月邵懷啟等.聚α-烯烴合成潤(rùn)滑油催化劑的技術(shù)進(jìn)展呂春勝等9用限制幾何構(gòu)型的茂金屬催化烯齊聚反應(yīng)。陰離子為氯化鋁,陽離子為溴化1體系2-Me4Cp-4,6-Bu2- Photic2′乙基-3-甲基咪唑,當(dāng)陰陽離子物質(zhì)的量比為A(Bu)3/Ph3CB(C6F5)4對(duì)1-癸烯的齊聚反3:1、反應(yīng)溫度為120℃、催化劑與1-癸烯的物應(yīng)進(jìn)行了研究。當(dāng)主催化劑物質(zhì)的量濃度為質(zhì)的量比為5:100、反應(yīng)時(shí)間為3h時(shí),1-癸烯齊2256mmo/L、A/Ti物質(zhì)的量比為90B/Ti物質(zhì)聚反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率>80%,產(chǎn)物主要是三聚物和四的量比為1.5、反應(yīng)時(shí)間為2h時(shí),可以得到黏度聚物,是高品質(zhì)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的主要成分。指數(shù)為238傾點(diǎn)<-62℃的基礎(chǔ)油。楊寧合成了N,N-二甲基咪唑/AlCl2離Knowles0)以二苯亞甲基(環(huán)戊二烯基-9-子液體催化劑,并以該催化劑催化1-癸烯齊聚芴基)二氯化鋯為主催化劑,以甲基鋁氧烷反應(yīng)。在反應(yīng)溫度為80℃、反應(yīng)時(shí)間為4h(MAO)為助催化劑,催化C3的a-烯烴共聚。ACl/咪唑物質(zhì)的量比為2:1、催化劑用量為在聚合溫度為105-170℃、反應(yīng)壓力為520~7.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí),得到100℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)黏度720kPa的條件下,得到100℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)黏度為為11.68mm2/s黏度指數(shù)為141的產(chǎn)品油齊聚50~150mm2/s的聚烯烴油。該催化劑的選擇性物收率高達(dá)91.3%。一般可達(dá)到80%-95%,a-烯烴的轉(zhuǎn)化率>離子液體是制備聚a-烯烴油的綠色溶劑和95%。催化劑,是人們關(guān)注和研究的熱點(diǎn)。但是目前離用茂金屬催化體系催化α-烯烴聚合制備潤(rùn)子液體價(jià)格較高,嚴(yán)重制約了離子液體催化體系滑油基礎(chǔ)油時(shí),催化劑的活性較高,產(chǎn)品性能優(yōu)催化a-烯烴聚合的大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。良,但使用助催化劑MAO的成本較高,而且極易2.4鉻金屬催化劑與空氣中的水蒸氣反應(yīng),所以開發(fā)新型茂金屬催鉻金屬催化劑催化α-烯烴聚合時(shí),大多是化劑探索減少M(fèi)AO用量的方法是今后的研究先負(fù)載到不同的載體上制備成負(fù)載型鉻催化劑,方向和任務(wù)之如CrO/sO2、CrO/MCM-41等。負(fù)載型鉻催化23離子液體催化劑劑主要包括負(fù)載型氧化鉻、氯化鉻、鉻的硫酸鹽離子液體是一種環(huán)境友好型溶劑和催化劑,磷酸鹽、硝酸鹽、醋酸鹽等(31。Wu2)用SiO2負(fù)與傳統(tǒng)的聚α-烯烴催化劑不同,它具有反應(yīng)速載的Cr(Ⅱ)催化劑催化1-癸烯、1-己烯齊聚,度快、綠色無污染、催化劑與產(chǎn)品易分離等優(yōu)點(diǎn),得到C3-1m0的齊聚產(chǎn)物,齊聚產(chǎn)物的支化度<而且以離子液體為溶劑,催化劑還可以回收和循0.19,黏度指數(shù)為107~260,黏度指數(shù)傾點(diǎn)<環(huán)使用。15℃。張耀等(2利用傳統(tǒng)的AC12催化劑,在氯鋁沈虹濱等2)以硅膠負(fù)載的醋酸鉻催化酸離子液體中催化1-癸烯聚合。結(jié)果表明在癸烯齊聚反應(yīng),產(chǎn)物經(jīng)加氫處理后可以得到100A(Cl2物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)>0.57、溫度<60℃的條件℃黏時(shí)的黏度為2~100mm2/s、黏度指數(shù)>130下,離子液體對(duì)1-癸烯齊聚反應(yīng)有良好的催化的合成油,但是催化劑對(duì)原料的要求比較苛刻,癸效果,可以得到100℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)黏度>40mm2/s烯中的直鏈烯烴>95%,水用量<100g/g,過氧的產(chǎn)品油,而且可以通過反應(yīng)溫度調(diào)節(jié)合成油的化物用量<5wg/ go Mcguinness52.用鉻(Ⅲ)黏度,催化劑可以循環(huán)使用。雙(卡賓)吡啶化合物/MAO催化體系催化1呂春勝等2以 Et, NHCI-ACl3為離子液體辛烯齊聚反應(yīng)制得頭尾相連的二聚體。該催化催化劑,催化苯與1-癸烯的烷基化反應(yīng)和1-癸劑具有催化活性高、可控制烯烴聚合度等特點(diǎn)。烯齊聚反應(yīng)。烷基化產(chǎn)物為1-癸烯四聚物、五Wasserscheid等冽以氮雜環(huán)絡(luò)合氯化鉻為催聚物及二烷基苯的混合物,該產(chǎn)物100℃時(shí)的運(yùn)化劑,以甲基鋁氧烷為活化劑,進(jìn)行1-癸烯及動(dòng)黏度為11.5~20.0mm2/s,黏度指數(shù)為114~1-十二烯齊聚反應(yīng)。1-癸烯轉(zhuǎn)化率達(dá)到158傾點(diǎn)為-48--56℃,具有黏度指數(shù)高傾97.7%,產(chǎn)物主要為三聚體和少量異構(gòu)體;1-十點(diǎn)低、相對(duì)分子質(zhì)量(425~515)適中的特點(diǎn)。二烯齊聚產(chǎn)物的黏度指數(shù)高達(dá)150。賀麗麗等23以鹽酸-三氯化鋁-1-乙基使用負(fù)載中國(guó)煤化正合產(chǎn)物支3-甲基咪唑溴鹽為離子液體催化劑,催化1-癸化度較低,黏度HCNMHG因?yàn)樵摯呔?xì)石油化工進(jìn)展ADVANCES IN FINE PETROCHEMICALS第15卷第4期化劑抑制了反應(yīng)過程中的異構(gòu)化、裂解和重排1]唐俊杰合成潤(rùn)滑油基礎(chǔ)知識(shí)講座之一[潤(rùn)滑油,199,反應(yīng)。14(5):59-64.[2]張景河張君濤梁生榮,等.PAO潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的使用性25其他催化劑體系能及其應(yīng)用動(dòng)向[J]潤(rùn)滑油與燃料,2006,16(79):1-8.Muthukumar等如以蒙脫土為催化劑進(jìn)行[3]張耀,毆慶華,劉依農(nóng),等-烯烴齊聚制備聚a烯烴合1-癸烯齊聚反應(yīng),發(fā)現(xiàn)酸強(qiáng)度(H0)<-8.2的H成油催化劑的研究進(jìn)展[]精細(xì)石油化工,2011,28(1)型蒙脫土具有較高的活性,產(chǎn)物以三聚物為主,B82酸性位為催化齊聚的活性中心。[4]張連紅馮志剛,秦石等聚合a-烯烴制備潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油Grigor'eve等以不同結(jié)構(gòu)的沸石催化劑的新型催化劑研究[門撫順石油學(xué)院學(xué)報(bào),2001,21(2)13-16(Y,Bea,zSM-12,ZSM-5)催化1-辛烯齊聚反5]李紅平,馮樂剛,張海忠,等、不同粘度聚a-烯烴合成潤(rùn)滑應(yīng)。反應(yīng)前通過煅燒等方法將不同類型的沸石催油基礎(chǔ)油的制備[門].石油化工,2013,42(4):384-387化劑轉(zhuǎn)變?yōu)镠型。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,沸石催化劑的[6]張于,丁洪生,劉岳松AC-季戊四醇絡(luò)合催化劑催化活性和選擇性主要與其自身的酸性和結(jié)構(gòu)有關(guān)。辛烯齊聚工藝[.工業(yè)催化,2012,20(11):61-64.Y,Beta,ZSM-12型沸石催化劑在150~200℃具[7]楊曉明,丁洪生,盧富強(qiáng),等.ACl3-環(huán)己酮絡(luò)合催化劑催化1-癸烯齊聚工藝[J].石油煉制與化工,2012,43(3)有較高的催化活性,1-辛烯轉(zhuǎn)化率高達(dá)%6%,聚合物收率>8‰%,其中Beta型沸石催化劑催化[8]楊曉明丁洪生,盧富強(qiáng),等AC3-正丁醚絡(luò)合催化劑催1-辛烯齊聚得到的聚合物的性能與以ACl3為化1-癸烯齊聚反應(yīng)的研究[J.應(yīng)用化工,2011401):催化劑得到的聚a-烯烴油的性能相近;ZSM-5922-1924型催化劑在250℃具有較好的活性劑聚產(chǎn)物為9]段夢(mèng)婕聚a-烯烴基礎(chǔ)油(PAO)的合成與性能研究[D]山東:山東大學(xué),1-辛烯異構(gòu)化產(chǎn)物。[10] Surana P, Yang N, Nandapurkar P J. High viscosity PAO金樹余等2研究了以三氟甲磺酸為催化劑ased on 1-decene/1-dodecene: US, 7550640[P]. 2009催化1-已烯的齊聚反應(yīng),主要考察了催化劑用量反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間等工藝條件對(duì)齊聚反應(yīng)1盧舉峰江玲,米普科等Al2O3固載AC2催化劑的固載的影響。在催化劑用量為1.0mL、反應(yīng)溫度為結(jié)構(gòu)研究[J石油化工,2010,39(6):6[12]李振華BF3催化1-癸烯聚a-烯烴合成潤(rùn)滑油研究50℃、反應(yīng)時(shí)間為3h時(shí),1-已烯的轉(zhuǎn)化率約為[J].應(yīng)用化工,2011,40(3):492-4990%,產(chǎn)物主要是三聚物和四聚物。與其他催化[13] Goze MC B, Surana P,YagN. Manufacture of low viscosity劑相比,三氟甲磺酸催化效率高,而且產(chǎn)物與催化poly-alpha-olefins: US, 20090326296[ P].2009-12劑不互溶,催化劑可以循環(huán)使用,是一類綜合性能較優(yōu)越的新型a-烯烴齊聚反應(yīng)催化劑。[14] Lahtela M, Pakkanen T A. Molecular modeling of poly-aoledin synthetic oils [J]. Journal of Physical Chemistry3結(jié)語1995,99:10267-10271聚a-烯烴合成潤(rùn)滑油具有優(yōu)良的潤(rùn)滑性能15] Saptarshi R, Peddy VCR, Nettem V C. Po-m和黏溫性能,但是較高的原料價(jià)格(1-癸烯或其based synthetic lubricants: a short review on vanous synthetic他高碳α-烯烴)直接推高了聚a-烯烴合成潤(rùn)[16)黃葆同陳偉茂金屬催化劑及其烯烴聚合物(M]北京:滑油的價(jià)格,限制了它的更廣泛應(yīng)用。因此采用化學(xué)工業(yè)出版社,200:1-116廉價(jià)的原料,如丙烯、丁烯甚至直接采用乙烯進(jìn)17趙瑛祁,丁洪生張于茂金屬三異丁基鋁/B(c4E3)3催行低聚反應(yīng)生產(chǎn)聚a-烯烴合成油、開發(fā)新型的化體系催化1-辛烯齊聚研究[冂]應(yīng)用化工,2012,41催化劑,可望成為聚a-烯烴合成潤(rùn)滑油發(fā)展的方向之一。再者,建議系統(tǒng)研究催化劑特性-合18FliH, Transmission fluid composit:Us,20100949[P].2010-05-11成油結(jié)構(gòu)-合成油性能之間的構(gòu)效關(guān)系根據(jù)所19]呂春勝趙俊峰限制幾何構(gòu)型茂金屬/硼化物催化1-癸要達(dá)到的潤(rùn)滑油性能指標(biāo)來選擇和開發(fā)催化劑,烯齊聚及其產(chǎn)物表征[J.化工進(jìn)展,2009,28(8):1371從而推動(dòng)聚a-烯烴合成潤(rùn)滑油品種的開發(fā)和性1399能的提升。[20] Knowles DC Fabian I R. Kosover V, et al. Poly-alpha中國(guó)煤化工 ha olefins:Us,參考文獻(xiàn)20090281CNMHG2014年7月邵懷啟等.聚a-烯烴合成潤(rùn)滑油催化劑的技術(shù)進(jìn)展[2]張耀段慶華劉依農(nóng)等離子液體催化1-癸烯齊聚制[28] McGuinness d s. Oligomerization of a- olefins via chromium備聚α-烯烴的研究[J].石油煉制與化工,2011,42Metallacycles[ J]. Organometallics, 2009, 28(1):244(11):62-652】呂春勝顏?zhàn)育堅(jiān)S云飛等離子液體催化1-癸烯-苯[29] Wasserschied P, Grimm s, Kohn R D,eta, Synthesis of烷基化合成高性能潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油[J].石油學(xué)報(bào),2012,28synthetic lubricants by trimerization of 1-decene and 1-do-(6):1025-1030decene with homogeneous chromium catalysts [J].Aduanced[23]賀麗麗,丁洪生,劉進(jìn),等新型離子液體催化1-癸烯齊Synthesis Catalysis, 2001, 343(8): 814-818聚反應(yīng)研究[J].化工科技,2010,18(3):6-10[30] Muthukumaru S, Ravindranathan M. Oligomerization of dec[24]楊寧離子液體催化PAO的合成[D].大連:大連海事大ene overmontmorillonite clay catalysts [J]. Journal of學(xué),2010the Chemical Society, Chemical Communications, 1994(15)[25]張耀段慶華,劉依農(nóng),等a-烯烴齊聚制備聚a-烯烴合1813-1814.成油催化劑的研究進(jìn)展精細(xì)石油化工,2011,28(1):[31] Grigor’ eva Ng, Bubennoy S v, Kutepow B I. Oligome[玎][26] Wu MM. High viscosity index synthetic lubricant compedustry,2011,3(2):144-150.tions:US,4827064[P].1989-05-02.[32]金樹余,丁洪生,趙春明等.三氟甲磺酸催化1-己烯齊[27]沈虹濱,劉婕,王猛,等高粘度指數(shù)聚a-烯烴合成油的聚反應(yīng)的研究[J].工業(yè)催化,2012,20(2):41-43制備方法:中國(guó),10045555C[P].200-01-28Technical Progress of Poly -a-Olefins Synthetic Lubricant OilShao Huaiqi Li Hui Lin Jichao Shi Pengfei Jiang TaCollege of Material Science and Chemical Engineering, Tianjing University ofScience and Technology, Tianjin 300457, ChinaAbstract] The relationship between the structure and the properties of poly -a-olefins lube base oilsummarizeed, the research development and the advantages and disadvantages of Lewis acid catalystmetallocene catalyst, ionic liquid catalyst and chromium catalyst used for the synthesis of poly -a-olefinslube base oil as well as the properties of the polymerization products produced with these catalysts are dis-cussed, and some suggestions regarding the development of domestic synthesis technologies of poly -a-ole-fins lube base oil are put forward in this paperKey words]poly -a-olefin; synthesis; lubricant oil; catalyst; technical progress(上接第26頁)Review of Kinetic Models for Cg-Cu AlkanesDehydrogenation to MonoolefinsZhou Liqun Zhang Qing Jiang Hongbo(1. LAB Plant of Jinling Petrochemical Corporation, Sinopec, Nanjing 210046, China2. Petroleum Processing Research institute, ECUST, Shanghai 200237, China)Abstract] Current research status and development of reaction kinetic models for Cg-CI alkanesdehydrogenation to monoolefins were reviewed. The reaction and deactivation kinetic model for Cg-Cralkanesdehydrogenation since 1980s were compared in detail, including the reaction networks. The characteristics andthe application of different models were presented by discusing the model foyestimation methodsKey words] alkane; dehydrogenation; kinetic model; deactivationYprinciples and parameter中國(guó)煤化工CNMHG