第17卷第1期化學(xué)研究與應(yīng)用2005年2esearch anoFeb.2005文章編號:004-1656(20051-007302長枝沙菜乙醇-乙酸乙酯溶出物的化學(xué)成分楊劍萍狳石海*郭書好曾向潮(暨南大學(xué)化學(xué)系廣東廣州510632)關(guān)鍵詞長枝沙菜神經(jīng)酰胺甾醇結(jié)構(gòu)鑒定中圖分類號)629.24文獻標(biāo)識碼:A海洋藥物具有顯著的藥理穩(wěn)定性和強效性,(Ⅱ)從質(zhì)量分?jǐn)?shù)η0%乙酸乙酯-石油醚中洗脫出毒副作用相對較小對防治癌癥、艾滋病、心腦血白色固體經(jīng)1V舶甲醇氯仿重結(jié)晶得管病、老年病等疑難雜癥具有獨特的作用已成為到神經(jīng)酰胺Ⅰ)無定形白色粉末狀固體m.P.開發(fā)新藥、特效藥的主要方向之一1。長枝沙菜148~149℃( Hyphea Charoides Lamx.)屬紅藻門沙菜科其微量元素含量豐富2本文首次對長枝沙菜的化學(xué)2結(jié)果與討論成分進行了研究從中分離得到神經(jīng)酰胺和甾醇兩類具有較強生理活性的物質(zhì)。2.1化合物I的結(jié)構(gòu)分析FAB-Ms給出m/z684(M++1)的離子峰表1實驗部分明該化合物是含氮類物質(zhì)結(jié)合IR譜、HNMR、B3CNMR、EI-MS的數(shù)據(jù)分析確定(I)分子式為1.1儀器及色譜分析條件Ca? H&5 No5-X國產(chǎn)顯微熔點測定儀(溫度計未校正IR( KBr)譜中3381071cm-1的吸收信號以Trace go-MS氣質(zhì)聯(lián)用儀(美國 FINNIN公司)及HNMR譜中的6.25(1H,br)6.74(2H,m)INOVA500NB超導(dǎo)核磁共振儀(美國 Varian公7.6lH,m)均可氘代,表示該化合物存在多羥司)FUⅠNOX55紅外吸收光譜儀器(德國基再從CNMR(D河可以看出有四個連氧碳BRUKER公司 VGZAB-HS質(zhì)譜儀。分離用硅膠信號76.8、73.0、72.5、62.1說說明分子中有一個伯材料青島海洋化工廠羥基和三個仲羥基。3223是酰胺吸收峰622為DB3柱30m×0.25m×0.25m,EI:0eⅤ程酰膠Ⅰ舶的吸收峰541、1466為酰胺Ⅱ舶吸收序升溫,起始溫度80℃,停留2min,升溫速度峰,29192850、722cm-1為長碳鏈的吸收帶。lH15℃/min最終溫度250℃,停留溫度20min,進樣NMR中88.81HdJ=8.3HzCD2OD可部分交口溫度260℃。換)酰胺氫的信號峰↓CNMR中的δc175.3為1.2提取分離酰胺羰基碳的信號δ53.0為連氮的碳信號由此長枝沙菜采自中國南海西沙群島由中國科可以推斷出(I)存在 CONH-CH基團。除在學(xué)院南海海洋硏究所鄒仁林研究員鑒定其種屬為175.3有羰基碳吸收峰外在1O以上無吸收峰,Hypnea( Charoides lanⅸ.將3.8k濕重)長枝沙菜因此該化合物無雙鍵。僅有一種甲基碳的信號敲碎用質(zhì)量分?jǐn)?shù)95%的乙醇在室溫下漫泡4×8c14.4且HNMR譜中出現(xiàn)強質(zhì)子信號δ1.2515d浸泡液減壓濃縮得到深褐色的粗提物粗提1.33和2個末端甲基信號?0.86(6H,,J=物用乙酸乙酯反復(fù)萃取濃縮萃取液得浸膏。干5.4Hz)表明分子中有兩條沒有分支的脂肪烷基燥后進行硅膠柱層析從質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%乙酸乙酯-鏈。可以推斷岀該化合物具有N?；窠?jīng)鞘氨石油醚部分分得一無色針狀晶體,為甾醇類物質(zhì)醇的骨架結(jié)構(gòu)3。神經(jīng)酰胺的兩條長鏈則是通過收稿日期200405-20修回日期2004-10-08化學(xué)研究與應(yīng)用第17卷E-MSs確定醉片峰mz357為分子電離脫水后經(jīng)碎片峰m/z33M-18-CH)(3舶的碎片峰351mz麥?zhǔn)现嘏琶撊ブ舅岫碎L鏈所形成的此碎片離(M18C3H)是相應(yīng)的△23)雙鍵烯丙位斷裂的子進一步脫水得m/z339或先經(jīng)麥?zhǔn)现嘏旁倜撊ヌ卣鞣遄C明了它們的△x23)位雙鍵的存在(4)鞘氨醇端長鏈得碎片離子m/z439亦可直接脫去的碎片峰m/z300為側(cè)鏈雙鍵外移后經(jīng)麥?zhǔn)现嘏徘拾贝级碎L鏈得m/z468后脫水得m/z450經(jīng)波譜裂解所得且碎片峰為m/z27I(MSC.2)這是膽分析以及與文獻4對照,可以確定化合物I為N甾-522-二烯類化合物的特征裂解5]這也為1羥甲基23二羥基)七烷基2羥基肪酰胺?！?x位雙鍵的存在提供了依據(jù)。而(5)(2甾醇組分Ⅱ)(6)分別為(4)(1(3)的△223)位雙鍵飽和產(chǎn)甾1)-(6舶的結(jié)構(gòu)分析白色針狀晶體,物?；衔?)-(6的結(jié)構(gòu)式見圖1熔點:138~141℃(乙酸乙酯), Lieberman反應(yīng)呈陽性其IKBr)(m-)譜中的343116411056處的吸收峰初步推測其為甾醇混合物。TC展開為一圓點用常規(guī)層析方法很難將其分開。本實H0驗采用GC/Ms聯(lián)用技術(shù)對混合甾醇進行測定將此甾醇混合物直接進樣得離子流色譜圖經(jīng)過計算機檢索和質(zhì)譜圖解析結(jié)合其生源關(guān)系從中檢出六種甾醇麥角甾-522二烯-38-醇1)麥角甾HO5-烯-3-暾2)豆甾522-烯3-醇3)膽甾5圖1甾醇化合物1)-(6的結(jié)構(gòu)式22-二烯-3-暾4)膽甾-5烯3醇5)豆甾-5-烯Fig 1 Structure of sterol( 1)-(63醇6)這六個化合物的MS譜具有共同甾核神經(jīng)酰胺普遍具有抗真菌、抗細(xì)菌及細(xì)胞毒性的特征峰m/z)25 T ABCD環(huán)峰以21ABCD環(huán)D等活性68]最近的研究又發(fā)現(xiàn)其還可抑止乙酰膽環(huán)裂解峰)其中4)(1)(3的分子質(zhì)量分別相甾轉(zhuǎn)化蛋白酶從而為研制動脈粥樣硬化等心血管差14個質(zhì)量單位即支鏈相差一個H2而1)疾病的治療提供了一種可選擇的導(dǎo)向化合物參考文獻[Ⅰ]黃建設(shè)龍麗娟張思.海洋通報2001203)83[6]Kaxhman Y Hirsch S, J, Tetrahedron 1989 45 3897[2]陳素珍關(guān)雄泰徐美亦.廣東微量元素科學(xué),996[7] Jin W Richart K L ares e et al.J. Org Chen19459[3]蘇鏡娛李艷.中山大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),198928[8] Carter gt r rinehart K I.J. Am Chem soc,l978,100(2)33-377441-7442[4]梁利巖鄧松之章勤等.中國海洋藥物206)1.[9] Byung M, ae S ,ung aa ,et al.J. Bioorg med chem[5]叢浦珠李筍玉.天然有機質(zhì)譜學(xué)北京沖國醫(yī)藥科Lt19977:148技出版社2003,134-1140Studies on the chemical constituents of the Hypnea Charoides LamxYANG Jian-ping ,XU Shi-hai GUO Shu-hao ZENG Xiang-chaoDept of Chemistry Jinan University Guangzhou 510632 ChinaAbstract Two compositions ,a pure ceramide and a sterol mixture were isolated from the ethylacetate phase ofethanol extract of the Hypnea Charoides Lamx collected from the South China Sea. The ceramide was identified byspectroscopic analysis as N( 2'hydroxytetracosyl )1 3, 4-trihydroxy-2-am ino-octadecane i The six sterols weredetected by gas chromatography/mass spectrometry and their structures were confirmed by spectroscopic analysis asErgost-5, 22-dien-3-ol, Ergost-5-en-3-ol Stigmasta-5, 22-dien-3-ol, Cholesta-5,22-dien-3-ol, Cholesta-5-en-3-oIStigmasta-5-en-3-oI