第22卷第2期淮南工業(yè)學(xué)院學(xué)報Vol 22 NO2002年6月JOURNAL. OF HUAINAN INSTITUTE OF TECHNOLOGYJUN.2002造紙黑液制備水煤漿添加劑的研究張宏偉,張保林蔡燕,李寒旭(安徽理工大學(xué)化學(xué)工程系,安徽淮南232001)摘要:通過正交實驗法,對造紙黑液加壓磺甲基化制備水煤漿添加劑進(jìn)行了研究,數(shù)挹分析得出的優(yōu)工藝條件是:100ml黑液(濃度20%),磺化劑15g,甲基化劑20ml,反應(yīng)溫度100C,時間6h,同時提出了一種新的評價水煤漿性能的方法。關(guān)鍵詞:水煤漿;添加劑;造紙黑液中圖分類號:TQ351.9文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A文章編號:1671-0932(2002)020049-05水煤漿作為潔凈煤技術(shù)重要分支在我國近兩制取水煤漿的成本,又可為造紙黑液的綜合利用開年有了很大發(fā)展,但由于添加劑價格的原因,水煤辟一條新的途徑。漿的發(fā)展卻不時受到制約1。為此,該技術(shù)的關(guān)鍵已經(jīng)集中在添加劑的來源問題上1實驗原料及方法造紙黑液是我國主要環(huán)境污染之一,其有機污1.1合成原料染負(fù)荷量占全部造紙廢水污染負(fù)荷量的90%以實驗所用黑液為堿法黑液,其基本性質(zhì)及特征上。本文采用加壓磺甲基化法,將黑液中的有效組成如表1和圖1所示。成分經(jīng)適當(dāng)處理后,成為水煤漿添加劑,既可降低表1造紙黑液性質(zhì)參數(shù)表液種類密度(g·m-)pH值固含量(%)腐植酸(%)木質(zhì)素(%)聚糖(%)安徽造紙廠l.942.3623.3680. 3285052919.53416.01593.81黑液紅外譜圖收稿日期:2001-09-24基金項目:安徽省“九五”科技項目(9912005)作者簡介張宏偉(1975-),男,江蘇豐縣人,在讀碩士,專業(yè)方向:潔凈煤技術(shù)淮南工業(yè)學(xué)院學(xué)報02年第22卷在圖1中3416cm-處,有羥基(-OH)伸縮1.3實驗煤樣振動寬吸收帶;2919.5cm和2850.5cm處,煤的工業(yè)分析和粒度分布列于表3、表4。有甲基、亞甲基、次甲基伸編振動吸收帶;1593.8表3煤的工業(yè)分析cm-,1495.9cm-1,694.3cm-1處,有苯環(huán)骨架伸煤種M,〔%)A4(%Va(%)HGI縮振動特征吸收帶,加之470—586cm處芳香核準(zhǔn)南洗精煤1.0214.1129.2268CH振動吸收帶;以及1118.7cm-1處是不飽和醚及芳香醚吸收峰、1226.1cm-'、1079.6cm-1處表4煤的粒度分布數(shù)據(jù)峰是磺酸鹽特征吸收峰等,表明了造紙黑液中含有芳香族化合物,其分子包含有-OH、一CH2粒度(目)100<20CH2、磺酸鹽類等離子基團(tuán),根據(jù)文獻(xiàn)[3],對其作百分比(%)10094.647.8適當(dāng)改性,則可以做為水煤漿添加劑1.2添加劑制備1.4水煤漿性能測試影響添加劑制備的因素眾多,在以前實驗的基制漿時采用定時電動攪拌器攪拌,在800礎(chǔ)上,加壓磺甲基化固定了部分因素,著重考察磺1000r/min的轉(zhuǎn)速下攪拌10min。粘度采用旋轉(zhuǎn)化劑加入量,甲基化劑加入量,反應(yīng)溫度和反應(yīng)時式粘度計測定,測試條件:3“轉(zhuǎn)子,60r/min。水煤間,通過正交實驗法確定加壓磺甲基化工藝的制漿的穩(wěn)定性用靜止析水法來表征,即3d后測量試備方案見表2。管中析出的水高占煤漿總高的百分率;水煤漿的表2正交實驗因素水平表流動特性用目測流動性來表示。同時,用落棒實驗B來考察煤漿的沉淀情況。最后根據(jù)原始記錄,采用水平磺化劑量(g)甲基化劑量(m)綜合評分法來評價水煤漿的性能。11.22評價水煤漿性能的綜合評分法評價水煤漿性能常用的有四個指標(biāo):粘度、流23B31.3動性析水率和穩(wěn)定性。但在實際應(yīng)用中難免會顧D此失彼,使對于水煤漿性能的評價難以客觀全面的反應(yīng)溫度(℃)反應(yīng)時間(h)進(jìn)行。參照正交實驗分析中的數(shù)據(jù)處理方法并結(jié)ccc115DDD合制備水煤漿的實踐經(jīng)驗,提出了以下的綜合評價方法這種方法的基本思路是在同一濃度的前提下,根據(jù)水煤漿四個指標(biāo)的相對重要性,分別給他們不制備方法系將黑液稀釋到20%左右,取100同的基本分,然后對每個指標(biāo)不同的檔次水平給出m造紙黑液加入高壓反應(yīng)釜(250m)中,用50-不同的權(quán)值,對于任一個指標(biāo)用權(quán)值乘于基本分60ml蒸餾水稀釋定量的磺化劑加人反應(yīng)釜中并得到該指標(biāo)在該檔次水平的得分值然后對四個指加入定量的甲醛,密封反應(yīng)釜,打開電源,開始攪標(biāo)的得分值求和得到水煤漿性能的綜合得分值拌,攪拌速率為28r/mn,同時開始加熱,加熱電從而確定水煤漿整體性能的優(yōu)劣(見表5—表8)壓為140V。待指示溫度與設(shè)定溫度相差10-15表5水煤漿流動性權(quán)值(基本分為100C時,調(diào)節(jié)電壓至7080V。當(dāng)達(dá)到設(shè)定溫度時流動性A+AA-B+BB-C恒溫數(shù)小時,到設(shè)定時間時,停止加熱與攪拌,關(guān)閉電源讓反應(yīng)釜自然冷卻到室溫,打開反應(yīng)釜,取出權(quán)數(shù)1.51.31.11.00.50.30.1反應(yīng)液,并裝人容量瓶中保存,以備制水煤漿之用表6水煤漿粘度權(quán)值(基本分為80)粘度(mPa·s)<300300-500500-700750-900900-1001100-13001300-1500>1500權(quán)數(shù)張宏偉,等造紙黑液制備水煤漿添加劑的研究第2期3實驗結(jié)果與討論進(jìn)行的。正交實驗的結(jié)果如表9所示。表7水煤漿沉淀情況權(quán)值(基本分為60)3.I工藝的優(yōu)化分析淀情況無沉淀軟沉淀較硬沉淀硬沉淀工藝優(yōu)化是針對各添加劑產(chǎn)品在用量為權(quán)數(shù)L.2l.00.50.10.7%(漿基)時,制得的濃度為67%的水煤漿性能表8水煤漿析水率權(quán)值(基本分為40)析水率/(%)0-1.01.0-2.02.0-3.03.0-4.04.0-5.0>5.0權(quán)數(shù)1.00.7表9實驗結(jié)果分析子序號D粘度(mPa·s)流動性析水率(%)沉淀情況禁合得分B11000無沉淀無沉淀B30.77軟沉淀A21040軟沉淀A2軟沉淀6軟沉淀10400.15無沉淀2381.5軟沉淀330A31280無沉淀314306.7309.3極差48.746.7在表9中分別算出了三個水平相應(yīng)的煤漿性小。根據(jù)以上分析,得出的優(yōu)方案是A1D2B2C1,即能分值K1、K2K3,平均性能值k1k2、k3和極差磺化劑15g,反應(yīng)時間6h,甲基化劑20ml,反應(yīng)值。極差大的因素,說明它的三個水平對煤漿性能溫度100℃。按此優(yōu)方案生產(chǎn)出的添加劑實驗編號的影響顯著,通常是重要的因素極差小的因素,是為22次要因素,按照極差的大小,因素影響的主次順序3.2磺甲基化反應(yīng)過程為:A、D、B、C。即磺化劑量是主要因素,其次是反為考察磺甲基化反應(yīng)的溫度變化情況,將反應(yīng)應(yīng)時間,接下來是甲基化劑用量,反應(yīng)溫度影響最過程中的溫度記錄作圖(見圖2)t/min(a)升溫曲線(b)升溫速度曲線圖2磺甲基化反應(yīng)的溫度及升溫速度曲線淮南工業(yè)學(xué)院學(xué)報2002年第22卷從圖2中可知:升溫曲線平緩光滑,升溫速度甲基化的反應(yīng)溫度范圍主要集中在75-100C。曲線曲折多變?；羌谆磻?yīng)的升溫速度曲線在反添加劑反應(yīng)物混合物(未反應(yīng))和添加劑產(chǎn)品應(yīng)開始20-25min有一個明顯的峰值,而在其它的紅外光譜圖如圖3、圖4所示。時間升溫速度比較均勻。結(jié)合兩張圖可以得出,磺502850.61456.9766.61385.714124.1206497.84000000圖3加壓磺甲基化產(chǎn)物產(chǎn)品反應(yīng)物的混合樣(未反應(yīng))光譜圖2850.7121063416.81423.2628.71601.2圖4加壓磺甲基化產(chǎn)物產(chǎn)品光譜圖張宏偉,等造紙屬液制備水煤漿添加劑的研究第2比較反應(yīng)前后兩張譜圖,可以看出,反應(yīng)產(chǎn)物甲基及磺磺酸基團(tuán)。的光譜上官能團(tuán)區(qū)有甲基峰(2932.2cm-1、2734.3.322添加劑所制備的水煤漿性能3cm-1)出現(xiàn);同時在1000-2000cm-內(nèi)原來的將22“添加劑與原料黑液及不加添加劑的水磺酸基團(tuán)的吸收強度也顯著增強,這從一個方面說煤漿性能比較見表10,其中添加劑用量為0.7%明磺甲基化反應(yīng)確已發(fā)生,木質(zhì)素分子上被引人了(漿基)。表10水煤漿性能的比較添加劑種類目標(biāo)濃度(%)粘度(mPa·s)目測流動性析水率(%沉淀情況無不成漿黑液(未處理)軟沉淀680軟沉淀40軟沉淀由表10可見,在不加任何添加劑的情況下,淮(2)加壓磺甲基化的反應(yīng)溫度主要集中在南煤不能制得濃度為66%的煤漿;只有加黑液的75-100℃,反應(yīng)后的黑液添加劑的磺化度得到了情況下,由于黑液本身含有表面活性劑,可以制得進(jìn)一步加強;67%的煤漿,但性能很差;22添加劑在同一濃度(3)文中對多指標(biāo)煤漿性能評價提出的綜合下可以制得性能比黑液好得多的水煤漿,即使更高評分法,便于考查水煤漿的綜合性能的濃度也可以制得性能優(yōu)良的煤漿,可以看出,22添加劑比未處理的黑液制漿濃度高1%-2%。參考文獻(xiàn)4結(jié)論[1]詹隆,李洪波董強國,等.水煤漿技術(shù)應(yīng)加快產(chǎn)業(yè)化發(fā)展[]煤炭科學(xué)技術(shù).2001,29(3):4-5,(1)不加添加劑的情況下,淮南煤不能制得濃(2]張珂周思毅造紙工業(yè)蒸煮廢液的綜合利用與污染度為66%的煤漿,22添加劑比未處理的黑液制漿防治技術(shù)[M].北京:中國輕工業(yè)出出版社,1992濃度高1%-2%;由正交實驗結(jié)果分析得到最優(yōu)[3]孫成功分散劑分子結(jié)構(gòu)特征對煤漿流變特性的影響工藝條件為:20%的黑液100m,加入磺化劑15g]燃料化學(xué)學(xué)報,199725(3):213-217和甲基化劑20m1,100C下反應(yīng)時間6h;影響因4]吳貴生試驗設(shè)計與數(shù)據(jù)處理[M]北京:冶金工業(yè)出素的重要程度為:磺化劑>反應(yīng)量時間>甲基化劑版社,1997>反應(yīng)溫度Pilot study on the technique of utilizingblack liquor to prepare additive for coal water slurryZHANG Hong-wei, ZHANG Bao-lin, CAI Yan, LI Han-xu(Dept. Of Chemical Engineering Anhui University of Science and Technology, Huainan 232001. ChinaAbstracl: The pressurized sulfonation and methylation process of utilizing black liquor to prepare additivefor CWM is studied by cross test and a new method of performance evaluation for CWM is given. Basedon the experiment, the optimum reaction conditions include: sulphonating agent 15g, methylating agent20ml to100ml black liquor with 20% solid content, the temp at 100c, the time for 6hKey words: coal-water slurry ;additive; black liquor