河南化工2010年4月第27卷 第4期(下)HENAN CHEMICAL INDUSTRY●73.精甲醇水溶性控制李曉玲' ,李威3(1.兗礦魯南化肥廠,山東,滕州,277527;2.兗礦國泰化工有限公司,山東,滕州,77527)7[摘要]本文簡要介紹了 兗礦魯南化肥廠三塔精餾工藝流程,并分析了三塔精餾過程中精甲醇加水混濁的原因,并提出了解決方法。[關(guān)鍵詞]甲醇;水溶性;混獨;控制[中圈分類號] TQ351.27+4 [文獻標(biāo)識碼] B [文章編號] 1003 -3467(2010)08 -0073 -01Fine Control of Methanol SolubleLi Xiaoling' ,Li Weit(1 - Yankuang Lunan Chemical Ferilier Plant;2 - Yankuang Cathay Coal Chemicas Co. Lud,Tengzhou 277527)[Abstrnact) This paper introduces the three towers Yankuang Lunen Chemical Fertlizer Plant dilation proces, and analyze thethree towers in the purified methanol disilatioo process causes water tubidity , and propoed solutions.[Keywords] methanol; water - soluble; urbid; control1概述壓塔精甲醇冷卻器冷卻至≤40C ,單獨作為產(chǎn)品送入精甲醇兗礦魯南化肥廠90年引進了美國德士古水煤漿加壓氣貯槽。由加壓精餾塔底排出的甲醇溶液減壓送至常壓精餾化技術(shù)，建成為國際第五套、國內(nèi)第一套的水煤漿加壓氣化塔 ,塔頂排出的甲醇蒸汽經(jīng)常壓塔精甲醇冷卻器冷至≤.生產(chǎn)裝置。為進- -步 發(fā)揮德士古氣化裝置的技術(shù)優(yōu)勢,對新40C,汽液混合物進人常壓塔回流槽，甲醇液體經(jīng)常壓塔回系統(tǒng)生產(chǎn)能力填平補齊,新增年產(chǎn)10萬噸甲醇及配套裝置，流加壓 ,一部分作為回流送人常壓塔頂部,其余部分經(jīng)過換于1998年7月全面開工建設(shè),2000年6月18日生產(chǎn)出合格熱器 換熱后作為產(chǎn)品單獨送往精甲醇貯槽。常壓塔底排出的甲醇產(chǎn)品。年產(chǎn)10萬噸甲醇的二期接續(xù)項目,于2003年的廢水在甲 醇含量小于0.1%時,經(jīng)廢水冷卻器冷卻送往廢經(jīng)進-一步擴產(chǎn)改造甲醇產(chǎn)量達到年產(chǎn)15萬噸的能力。經(jīng)過水地 下槽,經(jīng)廢水泵送往氣化磨煤或送往污水處理。甲醇含甲醇系統(tǒng)擴產(chǎn)改造,年產(chǎn)能力已達到15萬噸。其中精餾系量大于0.1%時,送廢水塔給料槽,由給料泵加壓送人氣提統(tǒng)采用三塔精餾:預(yù)精餾塔、加樂精餾塔、常壓精餾塔。精餾塔 ,塔頂排出的蒸汽經(jīng)冷凝器冷至50C -部分進入氣提塔回過程是控制精甲醇質(zhì)最的關(guān)鍵環(huán)節(jié),精餾操作的優(yōu)劣,直接流,另一部分進入作為粗甲醇采出。影響到產(chǎn)品質(zhì)量,其中精甲醇水溶性是很重要的質(zhì)量指標(biāo)。3影晌水溶性的因素2流程簡述防止精甲醇加水混獨,精甲醇質(zhì)量指標(biāo)要求與水任意混由甲醇合成膨脹槽來的粗甲醇,或由粗甲醇槽來的經(jīng)預(yù)合不混濁。當(dāng)精甲醇中含有不溶或難溶于水的有機雜質(zhì),加塔給料泵加壓后的粗甲醇,經(jīng)人塔預(yù)熱器由蒸汽冷凝液加熱水后,這些雜質(zhì)呈膠狀微粒形式析出,從而出現(xiàn)混濁現(xiàn)象。至65C左右,進人粗甲醇預(yù)熱分離器,溫度升至1I0C左右,影響精甲醇水溶性的雜質(zhì)主要有以下幾種:(1)影響精甲醇送人預(yù)精餾塔,在預(yù)塔第62層填料上部進料,塔頂不凝汽經(jīng)加水混濁的雜質(zhì) 是在預(yù)精餾塔頂部的初餾物中,當(dāng)在初餾物冷凝器將大部分蒸汽冷凝下來送往預(yù)塔回流槽,經(jīng)預(yù)塔回流中加水后 ,溶液分為兩層,對上層油狀物進行分析,大致組成泵打回流。從預(yù)塔冷凝器未冷凝的部分低沸點組分及不凝如下 所示:這些雜質(zhì)的佛點部分比甲醇高,他們所以被帶至氣進人不凝氣冷卻器冷至38C以下,將其中絕大部分甲醇回精餾塔的頂部,主要由于預(yù)甲醇形成共沸物,共沸物的沸點收,不凝氣經(jīng)預(yù)塔壓力調(diào)節(jié)閥PV5502送至常壓塔頂放空。比甲醇低。試驗表明,半上層油狀物配制到試劑甲醇中,當(dāng)部分冷凝液經(jīng)FV5507采至雜醇餾分槽或廢水收集槽。預(yù)精濃度為 0.0060%時,加水不混;當(dāng)濃度為0.0080%時,加水后餾塔塔底由1. 3MPa蒸汽經(jīng)熱虹式再沸器提供熱量。預(yù)精餾微混,說明精甲醇中對這些雜質(zhì)只差20ppm,即由加水不混塔底來的甲醇,經(jīng)加壓塔給料泵加壓后送至加壓精餾塔。塔濁為加水混濁。 (2)在預(yù)精餾塔的釜液常?？梢悦黠@地看到頂甲醇蒸汽進入冷凝器/再沸器,作為常壓精餾塔的塔底熱預(yù)精餾后的含水甲 醇呈混濁現(xiàn)象,以后這些影響甲醇混濁的源,甲醇蒸汽本身被冷凝成了液體后,進人加壓塔回流槽,然雜質(zhì)濃集在主精餾塔的提餾段內(nèi),常漂浮在異丁基油餾分及后一部分由回流泵升壓后回流至加壓塔塔頂,其余部分經(jīng)加塔 釜殘液之上,化學(xué)方法鑒定結(jié)果表明,其組成是C11 -C17作者簡介:李曉玲(1981 ,08 - )女,遼寧鞍山人,工學(xué)學(xué)士,助理工程師,從事甲醇生產(chǎn)技術(shù)管理工作。河南化工●74.HENAN CHEMICAL INDUSTRY2010年4月第27卷 第4期(下)石油的替代能源甲醇在生態(tài)建設(shè)中的作用和意義馮朝旭(河南煤業(yè)化工集團有限責(zé)任公司,河南,鄭州,50000)[摘妻]目前全球關(guān)注的熱點是能源 與環(huán)境問題,這也是影響我國經(jīng)濟和社會發(fā)展的重要因素。我國煤埃,天然氣,可燃冰資源相對豐富,有效利用資源優(yōu)勢,發(fā)展清潔醇醚燃料,研發(fā)石油的替代能源,解決石油短缺問題，是保證我國社會、環(huán)境、經(jīng).濟能源長期健康協(xié)調(diào)發(fā)展的有效途徑。[關(guān)鍵詞]粉煤氣化; 甲醇;循環(huán)經(jīng)濟;替代能源;[中圖分類號] TQ351.27 +4[文獻標(biāo)識碼] B[文章編號] 1003 -3467(2010)08 -0074 -021研發(fā)替代能源的重要 性我國也在"六五" ,"七五"期間,由國家計委,科委立項,中科1.1石油資源矩缺是制約國家經(jīng)濟發(fā)展的重要因素之一院牽頭對應(yīng)用甲醇燃料進行了系統(tǒng)的研究,取得了技術(shù)成我國煤炭資源豐富,油氣再生能源相對缺乏,煤可制造清潔果。甲醇燃料作為替代燃料在技術(shù)上成熟，經(jīng)濟上可行,我能源-甲醇、二甲醚等,甲醇不僅是最基本的化工原料,也可國甲醇生產(chǎn)技術(shù)已處于世界領(lǐng)先水平。用甲醇,二甲醚替代用做汽車清潔燃料, ,基本可以替代各種能源。甲醇是我國資石油,符合我國資源實際,具有重大產(chǎn)業(yè)推廣價值。源非常豐富的一種汽油代用燃料,可從劣質(zhì)煤甚至煤矸石中1.3 甲醇燃料在社會與市場的需求 我國是發(fā)展中大國，提取。新一代化工技術(shù)為降低甲醇生產(chǎn)成本,提高資源綜合20余年來,我國經(jīng)濟持續(xù)快速增長。20世紀(jì)后20年,我國利用率提供了可靠的技術(shù)保障,使甲醇成為安全,環(huán)保,經(jīng)濟用能源消費翻- -番支持了國內(nèi)生產(chǎn)總值翻兩番。為了保證的替代燃料。尤其對于我國來說,石油資源匱乏,但煤炭,天我國社會經(jīng)濟可持續(xù)發(fā)展,保證發(fā)動機燃料的供應(yīng)安全,發(fā)然氣,海底可燃冰資源十分豐富,甲醇作為車用替代燃料也展石油的替代能源已成為一項緊迫的戰(zhàn)略舉措。我國可采符合我國國情。隨著我國經(jīng)濟發(fā)展和人民生活水平的大幅儲量約有7000億噸標(biāo)準(zhǔn)煤,在山西,內(nèi)蒙古等煤炭省份非油提高,汽車消費快速增長，國內(nèi)石油和天然氣已難以滿足汽能源豐富,結(jié)合環(huán)境治理和產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整,發(fā)展醇醚燃料為車發(fā)展的需要,大量進口以受國際環(huán)境的制約,發(fā)展甲醇替主要內(nèi)容的化工產(chǎn)業(yè)，在實現(xiàn)資源優(yōu)化利用的同時,可以獲代燃料對的生態(tài)建設(shè)和支柱產(chǎn)業(yè)的發(fā)展有著十分重要的作得巨大的經(jīng)濟效益,社會效益和生態(tài)效益。甲醇是最具實用用和意義。價值和推廣意義的替代能源。甲醇燃料可替代汽柴油,用于1.2 甲醇燃料能源的特點 中國工程院院士,清華- BP清各種機動車,鍋灶爐使用,與現(xiàn)有成品汽柴油有等同適用范潔能源研究與教育中心指導(dǎo)委員會主席倪維斗認(rèn)為,我國能圍和功能。發(fā)展煤制醇醚燃料,補充和部分替代石油燃料,夠代替石油的產(chǎn)品首先要量大,成規(guī)模,其次原料要充分。是提高資源綜合 利用.保護生態(tài)環(huán)境的一條有效途徑之一。另外還要具備成本低廉環(huán)保、與未來能源銜接等特點。甲在我國現(xiàn)在可采的煤炭中高硫劣質(zhì)煤占到了資源總量的40醇正是最符合以上條件的替代能源。甲醇來源于煤,天然~50%,這種煤不可作為-次能源使用,但可采用煤的潔凈氣,焦?fàn)t氣,煤層氣以及氯化工企業(yè)。且儲量豐富,可作為制利用技術(shù),將其制成替代石油的二次能源-甲醇和二甲醚,造甲醇的低廉原料。甲醇燃料作為汽車的替代燃料技術(shù)成另外還可用焦?fàn)t氣,煤層氣,鋼廠三氣,電石尾氣,化工尾氣熟,經(jīng)濟可行,市場需求廣闊，資源有保障,甲醇燃料不但可作原料生產(chǎn)甲醇。由于醇醚燃料可大幅度提高煤炭的附加以替代石油燃料,還有比石油燃料更加清潔和經(jīng)濟的特點。值,擴大我國煤炭的經(jīng)濟可采儲量的范圍,利用高硫劣質(zhì)煤，的烷烴、C7 ~ C10高級醇,同時含水的烯烴。醛、酮和有機.餾物。同樣,當(dāng)預(yù)精餾塔頂為二次冷凝時,適當(dāng)提高第-級冷凝溫度,對防止粗甲醇加水混濁也是有利的。同樣,要嚴(yán)4解決方法格控制預(yù)精餾塔的操作條件,特別是塔頂溫度要控制在一定為了防止甲醇加水混濁,在精餾操作中必須要注意對以范圍內(nèi),若-時塔頂溫度降低,就可能造成精甲醇加水混濁。上兩種雜質(zhì)的清除。加強預(yù)精餾塔的操作,其方法是加水萃控制好主精餾塔即加壓塔和常壓塔的操作，首先,要嚴(yán)格控取蒸餾。這些雜質(zhì)與甲醇形成共沸物的沸點與甲醇接近,很制塔內(nèi)的各操作條件，特別是精餾段內(nèi)的靈敏板溫度,可以難分離,必須加水進行萃取蒸餾。生產(chǎn)實際表明,當(dāng)精甲醇避免重組分上升至塔頂,重組分上升,就可能將雜質(zhì)帶至精加水混濁時,預(yù)精餾塔內(nèi)萃取水量增加,加水混濁現(xiàn)象會明甲醇中。另外,在塔釜殘液中,也帶出一部分雜質(zhì)。顯好轉(zhuǎn)直至不再混濁。加水量仍以15~20%為宜。其次,當(dāng)-般來說,在精餾過程中通過操作提高精甲醇穩(wěn)定性的同加水萃取仍不能解決混濁現(xiàn)象,也可從回流液中采出少量初時,也清楚了影響精甲醇加水混濁的有機雜質(zhì)。