第12卷第6期神荼科技2014年11月VOL.12 NO.6Nov.2014針對甲醇泄漏對循環(huán)水系統(tǒng)的影響及處理措施張杰(中國神華煤制油化工有限公司包頭煤化工分公司,內(nèi)蒙古包頭,014010)摘要:某煤制烯烴項目循環(huán)水系統(tǒng)在生產(chǎn)運行過程中,由于化工裝置甲醇物料介質(zhì)泄漏至循環(huán)水系統(tǒng)中,循環(huán)水系統(tǒng)出現(xiàn)大量白色泡沫,濁度、CODer、異養(yǎng)菌、總鐵、生物粘泥量等水質(zhì)指標超標,導致循環(huán)水水質(zhì)迅速惡化。本文針對甲醇泄漏對循環(huán)水系統(tǒng)的影響進行剖析,采用投用非氧化殺菌劑、排水置換和加強監(jiān)控等方法進行應急處理,保證了循環(huán)水系統(tǒng)的平穩(wěn)運行。關鍵詞:換熱器泄漏甲醇泡沫中圖分類號:TQ5文獻標識碼:A文章編號: 1674 -8492(2014)06- -080-03人系統(tǒng)后會產(chǎn)生白色泡沫,1 ~2天后就自動消失。經(jīng)1引言查證，該循環(huán)水系統(tǒng)近幾天未沖擊性投加非氧化性殺某煤制烯烴項目是一套以煤為原料生產(chǎn)甲醇、菌劑,查看limis系統(tǒng)水質(zhì)分析數(shù)據(jù)都無異常。兩天后聚乙烯、聚丙烯的化工石化裝置,年產(chǎn)180萬t甲醇,發(fā)現(xiàn)集水池白色泡沫急劇增多,泡沫細小稠密,且不30萬t聚乙烯、30萬t聚丙烯。循環(huán)水裝置是給各生溶于水,水體呈乳白色,大量泡沫溢出池體外,查看水產(chǎn)裝置提供化工物料換熱的冷卻水,由3個循環(huán)水場質(zhì)分析數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn)濁度、CODer指標明顯增大，氧化性組成,負責全公司的循環(huán)冷卻水的處理和供應。循環(huán)殺菌劑(次氯酸鈉)每日消耗量是平時的兩倍多,系統(tǒng)水場采用敞開式循環(huán)冷卻工藝,冷卻水與工藝介質(zhì)經(jīng)中檢測不到余氯值。旁濾系統(tǒng)進水量由平時的過間壁式換熱器進行熱量交換后,工藝物料放出熱量1000m/h降至500m/h,反洗頻次增多。過濾效果變溫度下降,冷卻水吸收熱量后溫度升高,靠余壓自行差,旁濾系統(tǒng)的出口濁度與進口濁度幾乎相等,甚至上塔,經(jīng)冷卻塔冷卻后水溫下降。然后經(jīng)過循環(huán)水泵大于進口濁度。隨后聯(lián)系分析中心,對循環(huán)水異養(yǎng)菌加壓后,送到工藝裝置進行冷卻換熱,實現(xiàn)冷卻水的總數(shù)、總鐵進行取樣分析。接下來幾天通過水質(zhì)分析循環(huán)利用。數(shù)據(jù)初步判斷,有物料泄漏至該循環(huán)水系統(tǒng)中。兩年換熱器是企業(yè)生產(chǎn)中重要的設備之- - ,由于長期前曾出現(xiàn)過丙烯物料泄漏至該循環(huán)水系統(tǒng)中,導致運行、操作不穩(wěn)定等原因,很容易使換熱器換熱管發(fā)CODer.濁度、異養(yǎng)菌總數(shù)、總鐵等大幅度增加的事生破裂,工藝物料泄漏至循環(huán)水系統(tǒng)中,使循環(huán)水水故見圖1、圖2、圖3。下表為2013.5.12至2013.5.20期質(zhì)發(fā)生惡化,嚴重危及循環(huán)水系統(tǒng)的正常運行。本文間該循環(huán)水系統(tǒng)水質(zhì)分析變化表。就針對甲醇泄漏對循環(huán)水系統(tǒng)的影響進行剖析,進而2013.5.12至2013.5.20期間該循環(huán)水系統(tǒng)水質(zhì)分析變化表找到合理的處理措施。濁度COD。異養(yǎng)菌總數(shù)日期總鐵(mg/L)(NTU) (mg/L)(個/mL)2泄漏后對循環(huán)水系統(tǒng)的影響305000).82013年5月12日,某煤制烯烴項目的某循環(huán)水2013.5.13 155C8000.5系統(tǒng)場集水池內(nèi)出現(xiàn)白色泡沫,起初懷疑是加入了非2013.5.148(.8氧化性殺菌劑導致的。因為循環(huán)水系統(tǒng)殺菌滅藻采用2013.5.15 41040230.12013.5.161871300.3氧化性殺菌劑和非氧化性殺菌劑,非氧化性殺菌劑加中國煤化工，作者簡介:張杰(1984-).男,2008年畢業(yè)于西安工業(yè)大學環(huán)境工程專業(yè)，現(xiàn)供職于中國神華燒MYHCNM HG分公司rd:15352893886, E-mail:zhangjie040309@ 163.com第6期張杰:針對甲醇泄漏對循環(huán)水 系統(tǒng)的影響及處理措施●81●2013.5.17252561104502.中,取各換熱器出水水樣分析CODer,利用limis系統(tǒng)2013.5.18 .50100975641.8查詢當8水質(zhì)分析循環(huán)水系統(tǒng)總供水CODcr數(shù)據(jù),與2013.5.191550456 .1.各換熱器出水CODer進行對比。如果換熱器出水2013.5.20124.108910.CODer,大于循環(huán)水總供水CODer,就說明改換熱器有泄漏,這樣就可以最終查出某一臺或數(shù)臺產(chǎn)生泄漏-獨度(NTU)- - CODer(mg/L) |的換熱器。二200通過對全廠的廢水冷卻器、精甲醇換熱器粗甲醇2150換熱器、甲醇變換換熱器等出水取樣分析發(fā)現(xiàn),甲醇變0換換熱器出水CODcr650mg/L,循環(huán)供水CODer 80mg/民時間L。進而就可準確地查找出來泄漏的換熱器。冒111對生成的白色泡沫進行分析為了搞清楚白色泡沫是如何形成的,在集水池周圖1 2013.5.12 至2013.5.20此循環(huán)水系統(tǒng)供水濁度CODer指標變化曲線圍采集到風干的泡沫進行紅外光譜分析,結果與甲基纖維素光譜相似,它是- -種 天然高分子表面活性劑,溶全120000于冷水,水溶液在常溫下相當穩(wěn)定,具有優(yōu)良的粘結< 80000桌60000異養(yǎng)菌總數(shù)(個/mL)性增稠性、乳化性。實驗發(fā)現(xiàn),當水溶液中甲基纖維素要40000北20000的質(zhì)量濃度達到40~50mg/L時,晃動后就會大量起泡。因此,可以推斷泡沫可能是由水中存在一-定濃度的甲基纖維素而產(chǎn)生的。從有機化學反映不難看出，甲醇在酸性條件下與纖維素反應,可生成甲基纖維素。在自圖2 2013.5.12至2013.5.20此循環(huán)水系統(tǒng)供水異養(yǎng)菌總數(shù)指標變化曲線然界中纖維素,只存在于植物及少數(shù)動物的細胞壁中。也就是說,循環(huán)水系統(tǒng)中的纖維素,只能來自藻類植物的細胞壁。通過對循環(huán)水中生物粘泥分析化驗,發(fā)現(xiàn)有夏1.5，總鐵(mg/L)大量的藻類及原生動物。循環(huán)水中的藻類主要是從系項0.5統(tǒng)補水中帶人系統(tǒng),夏季是藻類繁殖的旺季,在湖泊、|“時間水庫等大量繁殖,隨原水進人循環(huán)水系統(tǒng),這也就解釋了循環(huán)水起泡多發(fā)生于夏季的原因。藻類物質(zhì)進人循圖32013.5.12 至2013.5.20此循環(huán)水系統(tǒng)供水環(huán)水系統(tǒng)后,由于適宜的溫度、光照和pH條件,加上豐總鐵指標變化曲線富的氮源，磷源在循環(huán)水中大量繁殖,循環(huán)水加入滅藻3泄漏源查找劑后，又大量死亡,纖維素由此而來。3.1利用 氣相色譜儀進行分析4換熱器泄漏后的處理利用氣相色譜儀對循環(huán)水的有機類物質(zhì)進行分4.1立刻切斷泄漏源析,這樣能夠查出有機物泄漏的種類,根據(jù)分析結果甲醇泄漏后容易在冷換設備的管壁表面形成一找到泄漏的是哪一類換熱器 ,這樣大大縮小查找漏點層油膜,從而影響設備的傳熱和冷卻。另外，泄漏介質(zhì)的范圍,以便快速確定是哪類換熱器產(chǎn)生的泄漏。經(jīng)與循環(huán)水中的懸浮物結合生成污垢,而污垢和水垢導過分析發(fā)現(xiàn),循環(huán)水中含有氨基,羥基等基團,還含有熱系數(shù)遠遠低于金屬管的導熱系數(shù)。因此,降低了冷少量甲酸、乙酸。立即聯(lián)系分析人員,對全廠的廢水冷換設備的傳熱效率,不但影響裝置正常運行,而且裝卻器、精甲醇換熱器、粗甲醇換熱器、甲醇變換換熱器置能耗大幅增加。泄漏初期,循環(huán)水系統(tǒng)僅表現(xiàn)為濁等進行在線查漏。度、CODer迅速升高有時會伴有異味.異養(yǎng)菌、總鐵3.2 對CODer進行分析含量升高,甲醇中國煤化工生物提供了在用氣相色譜儀查出的可能發(fā)生泄漏的換熱器豐富的營養(yǎng)源|YH]CNMHG會被微生物神茉科技●82●第6期所消耗,迅速繁殖細菌,細菌的代謝產(chǎn)物及其所黏附殺菌劑,并且殺菌劑的種類必須根據(jù)水質(zhì)情況進行更的泥沙形成了危害更大的生物粘泥。因為生物粘泥附換。因為水中的微生物、細菌和藻類在長期使用同一著的地方,將成為垢下腐蝕的部位,最終造成設備腐種殺菌劑時,會對其產(chǎn)生抗藥性,這樣就大大降低了蝕穿孔,對循環(huán)水系統(tǒng)造成極大的危害。所以泄漏發(fā)殺菌劑的藥效。本次泄漏后,氧化性殺菌劑用活力溴生后,要盡快切斷泄漏源,能消除的盡快消除漏點。如替代次氯酸鈉。投加溴類殺菌劑的殺菌機理與氯類殺果生產(chǎn)裝置在不停車的狀況下,泄漏點無法消除時,生劑相似,但殺生效果較快速,低濃度就有較好的殺這時就在泄漏點循環(huán)回水管道上進行排放,使回到循生效果。在pH=8.2+ |的堿性水環(huán)境中,氯類殺生劑的環(huán)水系統(tǒng)中的泄漏物降到最低,然后才采取加藥殺腐蝕作用是溴類的2~4倍,應用調(diào)節(jié)及環(huán)保因素等菌、剝離、排放等手段進行處理。方面均優(yōu)于氯類殺菌劑。4.1.1 短期泄漏處理方案4.3 提高日常運行監(jiān)測管理水平短期泄漏:在及時堵漏后,首先投加氧化性殺菌(1)針對各類物料介質(zhì)的循環(huán)水換熱器,分析其劑,使余氯提升至0.5~1.0m/L,維持3~6h,然后向物料的組成成分,應設立常規(guī)監(jiān)測項目臺賬,建立和系統(tǒng)沖擊性投加60ppm的非氧化性殺菌劑NX1100。完善循環(huán)水系統(tǒng)查漏管理規(guī)定,提高裝置管理人員循環(huán)水系統(tǒng)保有水量約為0000t,根據(jù)方案向系統(tǒng)沖的水質(zhì)管理意識,積極主動地參與循環(huán)水水質(zhì)管理,擊性投加600kg的NX1100和300 ~ 350kg的BD1501E不隨意排放循環(huán)水，并制定相應的獎罰措施。(視系統(tǒng)泡沫情況而定)。如泡沫太多,可少量投加消(2)加強循環(huán)水水質(zhì)管理,規(guī)范藥劑使用工作，泡劑AF1440。期間密切關注余氯的含量,確保其在殺提高水穩(wěn)劑投加合格率,投用循環(huán)水水質(zhì)在線粘泥、菌剝離期間維持在0.2~0.5ppm。24~36h后,系統(tǒng)濁腐蝕等監(jiān)測設備,以便可以從多方面、多角度去衡量度達到最高時,進行排污置換。置換合格后,調(diào)整日常和判斷系統(tǒng)的運行狀況及出現(xiàn)的問題。加藥量,系統(tǒng)恢復正常運行。(3)落實現(xiàn)場巡回檢查制,發(fā)現(xiàn)循環(huán)水水質(zhì)異常4.1.2長期泄 漏處理方案時(如水體發(fā)黑、發(fā)綠、有異味),立即報告調(diào)度。長期泄漏:若考慮生產(chǎn)的原因無法立即堵漏,則5結論每半個月至少進行清洗剝離一次,清洗剝離期間,要保持余氯在0.2 ~ 0.5ppm之間。具體處理方案:沖換熱介.質(zhì)的泄漏,是影響循環(huán)水水質(zhì)指標的主要擊投加除油劑SF5100約40ppm( 400kg)、非氧化性殺因素,它的泄漏直接導致循環(huán)水的水質(zhì)嚴重惡化，從菌劑NX1100約60ppm(600kg)、殺菌增效劑BD1500而威脅企業(yè)的正常安全生產(chǎn)。關鍵是要掌握各種換熱約40ppm(400kg)。在進行剝離24~36h后,濁度達到介質(zhì)進人循環(huán)水系統(tǒng)后,會產(chǎn)生何種現(xiàn)象,快速準確最高時,系統(tǒng)開始大量置換,置換合格后調(diào)整日常地判斷泄漏的是何種介質(zhì),有針對性地去查找漏點。加藥量,系統(tǒng)恢復正常運行。殺菌、剝離期間要保持根據(jù)泄漏介質(zhì)的不同,選擇合適的查漏方法,采取適系統(tǒng)不排污。泄漏期間要密切關注系統(tǒng)CODer、異養(yǎng)宜的處理方案來改善水質(zhì),避免水質(zhì)惡化,對系統(tǒng)產(chǎn)菌、總鐵變化情況,若升高明顯,則應加大殺菌劑的生腐蝕、結垢、微生物粘泥,確保循環(huán)水系統(tǒng)安、穩(wěn)、添加量。長、滿、優(yōu)運行。4.2對加藥方 案進行再次優(yōu)化升級針對循環(huán)水系統(tǒng)發(fā)生泄漏后,循環(huán)水系統(tǒng)抗腐參考文獻:蝕、結垢及微生物快速繁殖的能力減弱,很容易引起[1]李本高現(xiàn)代工業(yè)水處理技術與應用[M].北京:中國石化出版社,系統(tǒng)腐蝕、結垢微生物粘泥。緩蝕阻垢劑主要組成部2004.310- -326.分有整合劑、分散劑、緩蝕劑等對于水中碳酸鈣、磷[2]周本省.工業(yè)水處理技術[ M ].北京:化學工業(yè)出版社,2003.129.酸鈣有良好的整合分散作用。同時對碳鋼、銅、不銹鋼[3]劉靜.王雪. 王宏王欣胡科先煉油廠物料泄漏循環(huán)水系統(tǒng)的處理方案[].工業(yè)水處理, 2010(5):78-80.具有緩蝕效果。根據(jù)緩蝕阻垢劑投加量與藥劑濃度、[4]江萍.微量甲醇泄漏對循環(huán)水污染機理的探討[].工業(yè)用水與廢排水量、及濃縮倍數(shù)的關系進行調(diào)整,控制系統(tǒng)腐蝕水.20038):26-27.及沉積。殺菌劑在循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中抑制細菌和藻類[5]姚軍許子瑜. w中國煤化工的應用[].迅速繁殖,主要是交替使用氧化性殺菌劑和非氧化性工業(yè)水處理, 20(11MYHCNMHG第85頁)神革科技第6期●85●的最高層次,它主要是從戰(zhàn)略的高度,進-步改進煤同時,也應注意到資源能力的優(yōu)化依賴于生產(chǎn)系統(tǒng)協(xié)炭供應網(wǎng)絡協(xié)同管理的策略和方法,增強港口煤炭網(wǎng)同能力的運用。當然,本文從定量指標角度對模型進絡整體競爭能力。策略層協(xié)同是煤炭供應網(wǎng)絡協(xié)同管行了簡化,不只是生產(chǎn)作業(yè)系統(tǒng)內(nèi)部共有資源的集合理的中心問題,解決具有直接供需關系的上下游作業(yè)或能力的運用,而且員工與員工之間、員工與港口相環(huán)節(jié)的需求協(xié)同、生產(chǎn)計劃協(xié)同等問題。技術層協(xié)同互之間，以及員工與其它資源之間相互協(xié)同能力也應是煤炭供應網(wǎng)絡實現(xiàn)協(xié)同的基礎和關鍵,主要是指通一并考慮, 應進行下一步探討。過協(xié)同技術實現(xiàn)煤炭生產(chǎn)作業(yè)環(huán)節(jié)的同步運作,提高參考文獻:決策的快速性和有效性。[1]陳紅梅港口煤炭物流集疏運系統(tǒng)協(xié)同管理模式研究[].山西財5結束語經(jīng)大學學報, 2011,33(3).黃驊港煤炭供應網(wǎng)絡協(xié)同管理的目的就是通過[2]宋或,李巍巍,金飛:煤炭供應鏈協(xié)同管理的策略研究[]煤炭技術,2011,30( 10).協(xié)同化的管理策略使各環(huán)節(jié)減少沖突和內(nèi)耗,更好地[3]杜志平,穆東.系統(tǒng)協(xié)同發(fā)展程度的DEA評價研究[].運籌與管進行分工與合作。隨著黃驊港技術能力的不斷革新,理2005,14(1).協(xié)同機制需要自我完善。通過協(xié)同管理,可以實現(xiàn)黃[4]周吳堯基于協(xié)同管理的港口集團生產(chǎn)系統(tǒng)研究與實現(xiàn)[D].北京驊港作業(yè)線資源的整合、協(xié)調(diào)和匹配，獲得競爭優(yōu)勢。交通大學碩士畢業(yè)論文, 2009,6.A Study on Collaborative Mechanism Estimate of the Coal Logisticsnetwork in Huanghua Port based on the Supply Chain TheoryJING Qing-hua(Shenhua Huanghua Port Co.Ltd, Hebei Cangzhou 061113 ,China)Abstract: The coal logistics service ability in port plays a crucial role in the whole coordinated developmen-tal coal supply chain.According to the current situation of coal logistics operation in Huanghua port,The arti-cle estimates the effects of the Coal Logistics network in Huanghua Port with the benefit of coordination man-agement in supply chain,for the purpose of optimizing the production organization,improving production efficien-cy, realizing the seamless connection of coal transportation links in port.Key words: Huanghua port ;Coal;Collaborative management;DEA(收稿日期:2014-01-25責任編輯:馬小軍 )(上接第82頁)Leakage of methanol on analysis and treatment measuresof circulating water systemZHANG Jie(China Shenhua Coal to Liquid Chemical.Co,Ltd , Baotou Coal Chemical Branch Baotou ,Inner Mongolia 014010)Abstract: The reason for the leakage of heat exchanger, methanol is leaked from water cooler into circulat-ing water. The circulating water quality deterioration and increased turbidity， CODcr, heterotrophic bacterium,inorganic iron and slime content resulted from the generation of large quantity of white foam after methanols leaked from water cooler into circulating water. In this paper, the effect of circulating water system wereanalyzed according to the leakage of methanol. To ensure the smooth operation of circulating water system,they used various methods. For example addition of non- oxidizing bactericide 1 drainaσe renlacement an中國煤化工strengthen surveillance.Key words: Heat exchanger ; Leakage ; Methanol; Foam(收.YHCNMH GG.輯:楊 靜)