國中醫(yī)藥科技2010年11月第17卷第6期Nov.2010Vol.17N.6525山西潞黨參熱解特性的分析王穎莉2孫玉靜2陳紅巖2('太原理工大學·太原0300242山西中醫(yī)學院中藥系·太原030024)摘要目的:探討山西潞黨的熱解特性。方法:用熱重(T)、差熱(DTA)技術對4種潞黨的熱解過程進行分析。結果:對潞黨醇提物、水提物和原藥材的TC、DTC與DTA曲線分析表明,在110~260℃的失重量可做為評價黨參糖類物質含量的依據(jù),陵川GAP基地采集的潞黨參在上述溫度范圍內失重量為30.00%-31.26%。結論:潞黨參的熱分析法可做為一種快速初步評價路黨質量的方法。主題詞潞黨參熱解黨參為桔?？浦参稂h參 Codonopsis pilosula( Franch.)市淀山湖鎮(zhèn);DzKW-4電子恒溫水浴鍋:北京中興偉業(yè)儀器Nan、素花黨參 Codonopsis pilosula Nannf.Ⅴar, modesta有限公司。(Nanf) L T Shen或川黨參 Codonopsis tangshen Oliv.的干2方法燥根。具補中益氣、健脾益肺功效,用于脾肺虛弱、氣短心21黨參單糖、多糖的提取稱取黨參藥材粗粉50g置圓悸、食少便溏虛弱咳嗽、內熱消渴。根據(jù)產地不同,有潞底燒瓶中加石油醚20m,75℃下回流30分鐘,過濾后在相黨川黨西黨(素花黨)等3種。潞黨參盛產于山西長治一同條件下重復脫脂。過濾殘渣揮干溶媒,用80%乙醇30ml帶,是山西道地黨參的主要來源。該地區(qū)陵川縣黨參種植基浸漬過夜超聲提取2次,每次30分鐘收集乙醇提取液揮地已通過國家CAP認證,平順縣也正在進行CAP認證。干乙醇得黨參單糖和低聚糖提取物。藥渣揮干乙醇加蒸餾黨參根含蔗糖、葡萄糖、菊糖、淀粉、皂甙、微量生物堿、水30ml,浸漬1小時后,超聲提取30分鐘,相同條件下重復黏液及樹脂等。傳統(tǒng)認為黨參味甜者為佳味甜與黨參中含提取,過濾后合并濾液,用氯仿萃取2次以除去蛋白質,揮干葡萄糖、蔗糖、多糖等有關水提取液,得黨參多糖粗品熱分析技術是在程序控制溫度下,測量物質的物理性質2.2熱重分析用中藥粉碎機將不同品種的黨參磨成粉與溫度關系的一類技術,主要包括熱重法( Themogravimetry,末,過100目篩,自然干燥。將黨參粉末置于坩鍋中,試樣量T)、微商熱重法( Derivative Themogravimetry,Drc)和差熱為(30±5)mg,分別對每個試樣進行熱分析,升溫速率為分析( Differential thermal analysis,DA)技術等2。不同產10K·min-1,升溫范圍為室溫-600℃,氮氣流速為100m地的黨參,其所含的化學物質在含量結構理化性質等方面mn1。在相同熱重實驗條件下,對黨參醇提物、水提物進行都存在差異,在熱作用下表現(xiàn)出不同的特征。本研究選取陵熱分析川、平順黨參藥材進行TG和DTA分析,以探討黨參藥材的3結果熱解特性與其主要有效成分單糖、多糖間的關系,從而快速3.1葡茍?zhí)桥c淀粉熱解特性潞黨參中葡萄糖與淀粉的評價黨參質量含量高,其它含量較低的化學成分,在熱分析中表現(xiàn)的不明1材料顯。因此潞黨參藥材的熱解特性主要是受這兩種物質熱解1.1藥材與試劑收集的4種潞黨參經本院中藥鑒定教研特性的影響。對這兩種物質的熱解物性的研究結果見圖1。室裴香萍老師鑒定。其來源見表1。純葡萄糖、淀粉:天津光復精細化工研究所;石油醚:天津市天力化學試劑有限公司;無水乙醇:天津市紅巖化學試劑廠;氯仿等。潞黨參藥材的來源序號名稱路黨山西陵川縣GAP種植基地栽培2年2潞黨山西陵川縣GAP種植基地栽培3年潞黨山西平順縣野生5年葡萄糖b葡萄糖淀粉(7:3)c葡萄糖:淀粉(5:5)潞黨山西平順縣栽培2年蜂:淀齠/:71淀粉1.2儀器 NETZSCH STA-409C型多氣氛熱重-差熱中國煤化工c與DA曲線熱磁聯(lián)用儀:德國;HX-200A型高速中藥粉碎機:浙江省永CNMHG為76℃、1560.200康市溪岸五金具廠;EQ320E型超聲波清洗器:江蘇省昆山和r和叫天云小分、熔化分解和炭化;淀粉的3個失重峰溫為100℃、279℃和307℃,笫2失重峰山西省科技廳科技攻關項目Na.2010031109不明顯。以不同比例混合的這兩種物質葡萄糖的第1峰溫526中國中醫(yī)藥科技2010年11月第17卷第6期Now.2010vol隨著淀粉含量的增加,向高溫方向移動;第2峰變得越來越3.3潞黨醇提物、水提物和原藥材在110-260℃與260℃弱;葡萄糖的第3失重峰表現(xiàn)出了一定的穩(wěn)定性,隨著淀粉425℃溫度范圍內的失重量見表2。含量的增加僅表現(xiàn)為峰面積的減少,可將200℃做為葡萄表2潞黨醇提物、水提物和原藥材在糖的特征峰第4個失重峰受淀粉的第23峰的影響較大。分解溫度范圍內的失重量(%)在10~260℃之間,純葡萄糖的失重量為261%,淀粉的失樣品醇提物重量為48%,在此范圍內,葡萄糖的失重量大。在研究溫編號10-26℃a60.45℃1-20260℃260-425℃度范圍內,淀粉沒有穩(wěn)定的特征溫度。144.5%152%3538%2071%30%2%在DTA圖上,葡萄糖及其混合物在173℃左右的峰非常2-4425%1707%340%%21,75%31.26%2741%穩(wěn)定,在260℃左右結束。340%1876%41.26%21.1%%27.24%29.80%3.2潞黨參的熱解特性3.2.1潞黨醇提物、水提物的熱解特性潞黨醇提物、水提物中糖類物質的失重主要發(fā)生在110醇提物中主要含黨參單糖和低聚糖水提物中主要含黨260℃范圍之間在上述兩個溫度范圍內其失重比為16參多糖粗品,其DTG曲線如圖2~3所示。:1~2.8:1。潞黨原藥材在這兩個范圍的失重近似為1:1,這與黨參中含有大量的淀粉有關3.4潞黨參原藥材的DTA曲線見圖6。圖2潞黨醇提物DG曲線圖3潞黨水提物DTG曲線圖2中,DTG曲線上大于100℃的較明顯失重峰溫主要分布在107℃、160℃、195-200℃之間。黨參醇提物中主要是葡萄糖、果糖和蔗糖,其熔點(分解)溫度分別為103℃146℃和160~186℃之間,由于黨參單糖中葡萄糖的含量較400cc高,其它單糖的含量相對較低。因此,有明顯的葡萄糖特征圖6潞黨原藥材DTA曲線峰。其中栽培3年陵川黨參(2)、野生5年的平順黨參DTA曲線反映能量變化,低于100℃的峰為黨參水份揮(3°),葡萄糖特征峰更明顯,說明其醇提物中葡萄糖含量較發(fā)吸收熱量。由于黨參除葡萄糖外同時還含有其它糖類高。潞黨參生長時間增加,醇提物中葡萄糖含量增加。其DTA峰表現(xiàn)出連續(xù)變化,但峰的強度不明顯。260℃附近425℃后失重基本結束基本無能量的變化。4#樣品DTA峰型與其它樣品的峰型有圖3中,潞黨水提物主要的失重峰溫在200℃左右,較大的差別原因有待于進一步分析425℃后失重基本結束,也存在葡萄糖的特征峰溫度。4結論3.2.2潞黨原藥材熱解特性見圖4~5。本研究采用熱重分析儀對黨參醇提物、水提物和原藥材進行了熱重分析研究表明:產自山西長冶地區(qū)的潞黨參,主要的化學物質相同糖類有效成分主要的失重范圍是10260℃,糖類成分含量較多,在這一范圍內的失重較大,可用作為一種判斷潞黨參糖類含量高低的依據(jù);產自GAP種植基地的陵川潞黨與收集到的正在進行GAP認證的平順潞黨,在110~260℃范圍內的失重在2724%~31.26%;用黨參在110~260℃范圍內的失重多少來評價黨參質量有一定圖4潞黨原藥材TG曲線圖5潞黨原藥材DTG曲線的現(xiàn)實意義,采用TG方法進行評價具有快速高效的優(yōu)點。圖45為黨參原藥材的 TG, DTG曲線,在研究溫度范圍參考文獻內1#~4#黨參藥材的失重量為70.38%、6915%、76.19%1國家藥典委員會,中華人民共和國藥典(一部).北京:化學工業(yè)和68.16%。其TC、DTG曲線峰形相似,有3個明顯的失重出版社,2005:199階段。第1個失重峰溫約9℃,第2個失重峰溫在210-2康阿龍龐來樣湯迎爽.熱分析技術在中藥鑒定中的應用中216℃之間,在此階段失重速率較快,第3個失重峰溫約24(11:843.337℃。中國煤化工化學研究中醫(yī)藥200在110℃前主要失去水分,10~260℃間主要是糖類物CNMHG質的分解引起的失重,260~425℃間的失重是由糖與淀粉類物質共同作用引起。