治理技術(shù)油氣田環(huán)境保護(hù)第14卷.第4期，.35.煉油污水的深度處理蘇志遠(yuǎn)徐寶柱尚龍(中國(guó)石油錦西石化分公司)摘要論述了煉油污水深度處理的常用技術(shù)一一 過(guò)濾、膜分離及化學(xué)氧化技術(shù)，對(duì)煉油污水深度處理進(jìn)行了中試試驗(yàn),并結(jié)合試驗(yàn)結(jié)果對(duì)動(dòng)態(tài)砂濾系統(tǒng)、PAN膜處理系統(tǒng)和高級(jí)氧化系統(tǒng)處理煉油廠二級(jí)排放水的適用性進(jìn)行了論證.結(jié)果表明，二級(jí)排放水經(jīng)動(dòng)態(tài)砂濾系統(tǒng)和NF納濾系統(tǒng)處理后，COD. 氨氮、SS、硫化物、酚、濁度、總鐵等指標(biāo)均達(dá)到循環(huán)水補(bǔ)水水質(zhì)要求，可以回用于循環(huán)水場(chǎng);經(jīng)PAN膜制成的uF超濾和RO反滲透系統(tǒng)處理后，各種污染物指標(biāo)和鹽類(lèi)指標(biāo)都降至微量，且脫鹽效果明顯.關(guān)鍵詞煉油廢水深度處理動(dòng)態(tài)砂濾 膜分離技術(shù) 氧化處理技術(shù)煉油廢水成分復(fù)雜，含油、氨氮、酚、氰、.苯質(zhì)。該膜還能高效分離油水，而且對(duì)于乳化和非乳酮、醚、硫、有機(jī)磷、金屬鹽類(lèi)等，有機(jī)物濃度高，化油具有相同的排斥率，使用壽命長(zhǎng)。醋酸纖維素經(jīng)二級(jí)處理后，COD 含量仍在80~100mg/L, 懸浮膜(CA)可制得切割相對(duì)分子質(zhì)量為1000~ 50000物20~-30mg/L總硬度200~300 mg/L,必須經(jīng)過(guò)的各種膜。聚砜膜(PS) 分子中的砜基使聚合物具-系列的深度處理方可回用。常用的污水深度處理有良好的抗氧化性和穩(wěn)定性，分子中所有的鍵都不工藝有過(guò)濾、膜分離和化學(xué)氧化技術(shù)。易水解，使聚合物耐酸、堿。聚偏氟乙烯膜(PVDF)具有良好的溶劑相容性。1過(guò)濾技術(shù)在污水深度處理中，常把過(guò)濾作為預(yù)處理"，常3氧化技術(shù) .用濾料有石英砂、無(wú)煙煤粒、石榴石粒、 陶粒以及◆過(guò)氧化氫氧化[3]過(guò)氧化氫是 -種常見(jiàn)的氧化聚苯乙烯發(fā)泡塑料球等。石英砂使用最為廣泛。常劑，能較好去除細(xì)菌、大腸菌群，降低濁度，可維用的濾池有快濾池、虹吸濾池、無(wú)閥濾池、壓力濾持比臭氧更長(zhǎng)的消毒殺菌效果。其成本與傳統(tǒng)氯氣罐等，但都屬于間斷運(yùn)行的過(guò)濾設(shè)施。目前已有無(wú)相當(dāng)，遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于二氧化氯和臭氧的成本。需停車(chē)反洗、在運(yùn)行過(guò)程中自動(dòng)連續(xù)清洗的動(dòng)態(tài)過(guò)◆高級(jí)氧化1高級(jí)氧化系統(tǒng)的基本原理是利用光濾系統(tǒng)。催化氧化、光化學(xué)氧化技術(shù)所產(chǎn)生的自由基在短時(shí)2膜分離技術(shù)[2間內(nèi)迅速分解水中的有機(jī)污染物，特別是能夠高效分解水中劇毒物質(zhì)氰化物和氨氮。氰化物可被完全根據(jù)膜的孔徑大小，可將膜分為微濾膜(MF)、分解為二氧化碳、氮?dú)?、二氧化氮和硝酸?氨氮超濾膜(UF)、 納濾膜(NF) 和反滲透膜(RO)。被分解為氮?dú)?、二氧化氮、硝酸根。同時(shí)該系統(tǒng)對(duì)目前其它有機(jī)化合物有著極高的分解能力，能迅速分解商品化的膜主要有聚丙烯腈膜(PAN)、 醋酸纖維素酚類(lèi)、醛類(lèi)和鹵化烴類(lèi)物質(zhì).膜(CA)、聚砜膜(PS)、聚偏氟乙烯膜(PVDF)-般采用加入氧化劑， 催化劑或借助紫外線等等。應(yīng)用最廣泛的是聚丙烯腈膜(PAN)， 該膜在整產(chǎn)生羥基自由基。目前比較突出的高級(jí)氧化技術(shù)有個(gè)膜大家族中是獨(dú)一無(wú)二的， 該膜具有極好的抗酸UVTiO,/H2O2 (過(guò)氧化氫與多相光催化結(jié)合)、堿、抗腐蝕、抗氧化性和抗油性以及高適應(yīng)性，主UV/TiO2/O2(多相光催化氧化)、UV/H2O2 (過(guò)氧化氫要的特點(diǎn)是能有效地去除水中COD，能夠高效分離加紫外光)。水中的油類(lèi)物質(zhì)、酚類(lèi)物質(zhì)以及水中的復(fù)合鹽Al(OH); 等分子量大于4煉油污水中國(guó)煤化工1000以上的物質(zhì)，能夠有效去除懸浮固體顆粒性物連續(xù)采用MHCNMHG處理系統(tǒng)和高蘇志遠(yuǎn)，畢業(yè)于華東理工大學(xué)有機(jī)化工專(zhuān)工學(xué)碩士,現(xiàn)任中國(guó)石油錦西石化分公司安全環(huán)保處副處長(zhǎng)，高級(jí)工程師。通訊地址:中國(guó)石油錦西石化分公司安全環(huán)保處郵編125001.. 36.2004年 12月油氣田環(huán)境保護(hù)治理技術(shù)級(jí)氧化系統(tǒng)對(duì)煉油廠的二級(jí)排放水進(jìn)行了中試試由表1中試試驗(yàn)數(shù)據(jù)可以看出，二級(jí)排放水經(jīng)動(dòng)態(tài)砂濾系統(tǒng)和NF納濾系統(tǒng)處理后，COD、 氨氮\ SS、驗(yàn)，中試規(guī)模為0.8t/h,中試時(shí)間11個(gè)月。中試試驗(yàn)共有兩條工藝路線，-條是將煉油廠硫化物、酚、濁度、總鐵等指標(biāo)均達(dá)到循環(huán)水補(bǔ)水的二級(jí)排放水經(jīng)連續(xù)動(dòng)態(tài)砂濾系統(tǒng)和NF納濾系統(tǒng)處水質(zhì)，可回用于循環(huán)水廠。同時(shí)還可看出: NF膜不理后，用于循環(huán)水場(chǎng)的補(bǔ)充水，產(chǎn)水率在80%~90僅對(duì)COD的去除率較高(96%)， 而且由于引入了負(fù)%之間。從NF納濾系統(tǒng)排出的濃縮水再由AOP高電荷基團(tuán)，對(duì)鹽類(lèi)也有較高的去除率，其中對(duì)總硬級(jí)氧化系統(tǒng)(UV/TiO2/H2O2)處理，達(dá)標(biāo)(COD≤100的去除率為61%，對(duì)電導(dǎo)的去除高達(dá)40%。而且，試驗(yàn)還證明，納濾系統(tǒng)產(chǎn)生的含高濃度有機(jī)物的濃mg/L)后排放。為了增強(qiáng)濾過(guò)效果，在砂濾前投加縮水經(jīng)AOP高級(jí)氧化系統(tǒng)處理后，COD降至93了20mg/L的聚合鋁。試驗(yàn)過(guò)程中，NF 膜進(jìn)水壓力mg/L可以直接外排，不會(huì)造成污染。所以，該工0.3 MPa;另一條是將二級(jí)排放水先經(jīng)PAN 膜制成藝路線是可行的。的UF系統(tǒng)超濾，再經(jīng)RO反滲透系統(tǒng)處理后，用于鍋爐水的補(bǔ)充水，產(chǎn)水量在75%~80%之間。試驗(yàn)表2水質(zhì)分析mg/L過(guò)程中，RO 膜進(jìn)水壓力1.0 MPaoCOD4.1工藝設(shè)備特點(diǎn)項(xiàng)目油氨氮sspH◆過(guò)濾系統(tǒng):采用連續(xù)動(dòng)態(tài)砂濾系統(tǒng)清洗水來(lái)進(jìn)水.84.22.707.18源于系統(tǒng)的濾出水，清洗過(guò)程和過(guò)濾過(guò)程同步進(jìn)行，清洗水量少，而且由于采用動(dòng)態(tài)砂濾，增加了濾過(guò)UF出水.7.8 1.757.36面積，避免了傳統(tǒng)砂濾系統(tǒng)納污能力差、易堵塞、需頻繁更換以及在更換時(shí)必須停止系統(tǒng)工作、并需05.77要大量新鮮水進(jìn)行沖洗的缺陷?！裟し蛛x系統(tǒng):新型納濾膜，該膜制造過(guò)程中特頁(yè)目THC .TATDS TFe電導(dǎo)率c意引進(jìn)-些負(fù)電荷基團(tuán)，在單純的孔徑截留基礎(chǔ)上(uscm)附加了電性作用，所起的作用遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于膜孔徑的作1291.54 1457750.2491506用，在水的軟化、除鹽等方面有獨(dú)特優(yōu)點(diǎn)而廣泛應(yīng)_RO出水0.049^16用?！鬠V/TiO2/H2O2高級(jí)氧化系統(tǒng):采用紫外線燈管，由表2中數(shù)據(jù)可以看出，二級(jí)排放水經(jīng)PAN膜其壽命可達(dá)15000h.該系統(tǒng)采用特殊催化材料TiO2制成的UP超濾和RO反滲透系統(tǒng)處理后，各種污染一方面， 在紫外線激發(fā)下可產(chǎn)生大量的超氧自由基物指標(biāo)和鹽類(lèi)指標(biāo)都降至微量，脫鹽效果明顯。因和羥基自由基;另一方面，紫外線和過(guò)氧化氫的殺此，從理論上講，將該水作為鍋爐水的補(bǔ)充水以替菌技術(shù)使得殺菌效果非常明顯。代新水制取除鹽水是可行的。4.2結(jié)果分析5結(jié)語(yǔ)用工藝路線- -、二處理后水質(zhì)分析分別見(jiàn)表1、2。通過(guò)對(duì)污水深度處理常用技術(shù)一-過(guò)濾技術(shù)、膜分離技術(shù)和化學(xué)氧化技術(shù)的論述，并應(yīng)用動(dòng)態(tài)砂表1水質(zhì)分析濾系統(tǒng)、PAN膜系統(tǒng)(超濾膜)和高級(jí)氧化系統(tǒng)對(duì)項(xiàng)且氨氮SS硫化物__酚煉油廠的二級(jí)排放水進(jìn)行了中試試驗(yàn)，取得大量詳119.02.8380.401.092實(shí)的試驗(yàn)數(shù)據(jù)為污水回用工 藝路線的選擇提供了NF出水4.20.050.017寶貴經(jīng)驗(yàn)。去除率.9658100)8參考文獻(xiàn)濁度SO2總硬TFe[1]楊岳平徐新華等.廢水處理工程及實(shí)例分析北京:化學(xué)工(us/cm)業(yè)出版社, 20033.79156 220.18 0.4021326[2]北京水環(huán)境技術(shù)與設(shè)備研究中心.三廢處理工程技術(shù)手冊(cè).0.2228.0 86. 180.038793北京:化學(xué)工中國(guó)煤化工_以9826140[3]金兆豐,鄧慧YHCNMHG化學(xué)工業(yè)出版社,2003.(收稿日期2004- 07- 05)(編輯 王薇).