第2期中氮肥 No.22012年3月 M-Sized Nitrogenous Fertilizer ProgressMar.2012 cakookolookgalGolookookay專論與綜述合成乙醇新技術(shù)展望唐宏青(中科合成油工程有限公司,北京100195)摘要]敘述了乙醇的重要性和各種生產(chǎn)方法,其中合成氣直接合成乙醇是指合成低碳混合醇。介紹了合成氣直接合成乙醇的催化劑和工藝流程的研究情況。該法距離工業(yè)化還有一段距離,但有發(fā)展前途。關(guān)鍵詞]乙醇;合成氣;催化劑;工業(yè)化;直接合成中圖分類號(hào)]TQ223.122[文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼]A【文章編號(hào)】1004-9932(2012)02-0001-06 Outlook for New Ethanol Synthesis Technology TANG Hongqing (Synfuels China, Beijing 100195) Abstract: The author describes the importance of ethanol and some production methods, among which direct synthesis by syngas obtained only the low carbon mix alcohols, introduces the research of the catalysts for direct ethanol synthesis and process, which has a good prospect but may have a long way to go before industrialization. Key Words: ethanol; syngas; catalyst; industrialization; direct synthesis近期,合成氣直接合成低碳醇在國內(nèi)受到廣劑,使汽油增加內(nèi)氧燃燒充分,達(dá)到節(jié)能和環(huán)保泛的關(guān)注。原因是煤化工的發(fā)展在選擇煤化工產(chǎn)的目的。我國液體燃料短缺,隨著乙醇摻合燃料品的方面成為立項(xiàng)難題,于是在熱錢涌動(dòng)的情況的開發(fā)利用,乙醇市場將更加廣闊。下合成氣直接合成低碳醇被推到第一線。其實(shí),乙醇辛烷值在120左右,具有極好的抗爆性合成乙醇在國內(nèi)外已經(jīng)研究了幾十年,有一定基能,可代替MTBE(甲基叔丁基醚)作為汽油的礎(chǔ),但問題的關(guān)鍵是催化劑,如果能夠開發(fā)出可高辛烷值組分。乙醇又可作為基本的化工原料轉(zhuǎn)以工業(yè)化生產(chǎn)的催化劑,大功就告成了?？墒乔榛谱髟S多下游產(chǎn)品。況并非如此。為此,本文對這個(gè)課題做一個(gè)分析,并提出意見。2乙醇的生產(chǎn)方法1乙醇的重要性目前生產(chǎn)乙醇的主要方法有發(fā)酵法和乙烯水合法(無論用發(fā)酵法或乙烯水合法制得的乙醇,乙醇不僅是一種優(yōu)良的燃料,它還是優(yōu)良的通常都是乙醇和水的共沸物,要得到無水乙醇需燃油品質(zhì)改善劑。它可作為燃油氧化處理的增氧進(jìn)一步脫水),正在開發(fā)的方法有合成氣直接合成法、醋酸加氫法等。收稿日期2011-1102.1發(fā)酵法[作者簡介唐宏青(1941一),男,教授級(jí)高工,長期從事化發(fā)酵法是以玉米、小麥、薯類、糖蜜等為原學(xué)工程開發(fā)和煤化工工作,1989年獲得中國石化總公司首批突出貢獻(xiàn)科技管理專家稱號(hào),1996年任中國石化集團(tuán)蘭州設(shè)計(jì)院料,經(jīng)發(fā)酵、蒸餾而制成,將乙醇進(jìn)一步脫水得副總工程師,2003年任中國石化集團(tuán)寧波工程有限公司副總工燃料乙醇。該法是傳統(tǒng)的生產(chǎn)方法,生產(chǎn)工藝有程師,2008年任中科合成油工程有限公司技術(shù)專家顧問。干法和濕法,不同的工藝會(huì)產(chǎn)生不同的副產(chǎn)品,2中氮肥第2期其中包括酒糟蛋白飼料(DDGS)、玉米粕、玉醇的產(chǎn)率。為了提高乙烯單程轉(zhuǎn)化率,國際上一米油、CO2、沼氣等。直在開展新催化劑的研究,如鎢酸、雜多酸等催在國家的統(tǒng)一安排下,我國于2000年正式化體系有較好的性能,這對改進(jìn)合成乙醇生產(chǎn)有啟動(dòng)了燃料乙醇的生產(chǎn)與試用工作,目前已建成很大的意義。吉林600ka和河南30kta燃料乙醇項(xiàng)目燃直接水合法(工藝流程見圖2)的水合反應(yīng)料乙醇項(xiàng)目引進(jìn)國外先進(jìn)技術(shù)和關(guān)鍵設(shè)備,以玉是在絕熱式反應(yīng)器中進(jìn)行的。由于負(fù)載于硅藻土米為原料,采用改良濕法生產(chǎn)燃料乙醇,工藝流上的磷酸會(huì)被反應(yīng)物流帶走,故在反應(yīng)過程中需程如圖1所示。不斷補(bǔ)充磷酸。反應(yīng)產(chǎn)物冷卻后先進(jìn)入高壓分離原料玉米預(yù)處理凈玉米脫胚制漿胚芽玉米油車間器,分離出未反應(yīng)的乙烯,經(jīng)冷卻水洗后大部分淀粉漿循環(huán)回反應(yīng)器,少部分排出系統(tǒng),以防惰性氣體液化、糖化輔料制備積累。自高壓分離器分出的冷凝液入低壓分離糖化醪酸、堿、酵等器,經(jīng)脫氣后即得到粗乙醇水溶液,在精制系統(tǒng)排放或加工發(fā)酵中經(jīng)提濃和精制得到濃度為95%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))發(fā)酵成熟醪的工業(yè)乙醇。DDGS車間稀酒精蒸餾脫水燃料乙醇變性品低沸物放空圖1燃料乙醇生產(chǎn)流程簡圖預(yù)熱器食反高壓分離器2.2乙烯水合法乙醇乙烯水合法指乙烯經(jīng)過水合生產(chǎn)乙醇,工業(yè)冷卻器高沸物上有2種方法:一種是以硫酸為吸收劑的間接水換熱器合法,另一種是乙烯催化直接水合法。當(dāng)前美循環(huán)乙烯國、日本和前蘇聯(lián)地區(qū)均有大規(guī)模的生產(chǎn)裝置。一原料乙烯含乙醇循環(huán)水低分離器間接水合法腐蝕性強(qiáng),對設(shè)備材質(zhì)要求高,發(fā)展圖2乙烯直接水合制乙醇流程受到限制;直接水合法采用負(fù)載于硅藻土上的磷酸作催化劑,使乙烯水合,國內(nèi)已能生產(chǎn)這種催2.3醋酸加氫法化劑。20世紀(jì)中期我國的醋酸生產(chǎn)方法中,通常2.2.1間接水合法采用乙醇催化氧化制乙醛,乙醛再氧化制醋酸。該法也稱硫酸酯法,反應(yīng)分2步進(jìn)行。首這是由于醋酸的價(jià)格高于乙醇,所以要先得乙醇先,乙烯在一定溫度、壓力條件下通入濃硫酸中再得醋酸。其后由于甲醇低壓羰基合成制醋酸的生成硫酸酯;然后將硫酸酯在水解塔中加熱水解工業(yè)化成功,使醋酸的價(jià)格明顯下降,最終低于得到乙醇,同時(shí)有副產(chǎn)物乙醚生成間接水合法乙醇。現(xiàn)在人們開始尋找新的乙醇生產(chǎn)工藝時(shí),可用低純度的乙烯作原料,反應(yīng)條件較緩和,乙提出將這個(gè)工藝倒過來,即先得醋酸,醋酸再加烯轉(zhuǎn)化率高,但設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,生產(chǎn)流程長,已氫制得乙醇。近期,塞拉尼斯公司宣稱在中國建為直接水合法取代。立乙醇工廠就是從這個(gè)角度出發(fā),目前這一裝置2.2.2直接水合法尚未工業(yè)化。該技術(shù)的催化劑是鉑和錫等金屬的在一定條件下,乙烯通過直接與水反應(yīng)生成組合,其他金屬為銥、錸、釕、鉻、銅、鉬、乙醇。該反應(yīng)是放熱的。工業(yè)上采用負(fù)載于硅藻鎢、釩和鋅等。催化劑的載體為氧化硅、氧化土上的磷酸作催化劑,反應(yīng)溫度260~290,鋁、硅酸鈣、碳、氧化鋯和二氧化鈦均可。實(shí)際壓力約7MPa,水和乙烯的摩爾比為0.6左右,上在甲醇羰基化合成醋酸的過程中,除了產(chǎn)生醋此條件下乙烯的單程轉(zhuǎn)化率僅5%左右,乙醇的酸以外,還有醋酸甲酯、乙醛等中間產(chǎn)物。采用選擇性約為95%,大量乙烯在系統(tǒng)中循環(huán)。主醋酸加氫生產(chǎn)乙醇時(shí),沒有必要將這些中間物分要副產(chǎn)物是乙醚,此外尚有少量乙醛、丁烯、丁離出來,因?yàn)樗麄兊募託洚a(chǎn)物也是乙醇。不可否醇和乙烯聚合物等。乙醚返回反應(yīng)器,以提高乙認(rèn),這個(gè)方法也是有前途的,是比較好的大規(guī)模第2期唐宏青:合成乙醇新技術(shù)展望3生產(chǎn)方法之一。作,制定出新的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),并且得到國家相關(guān)部2.4合成氣直接合成法門的許可。該合成乙醇法尚未工業(yè)化。實(shí)際上,靠合成在合成氣直接合成低碳醇的工藝中,采用不氣直接合成純乙醇而不附帶一定量的其他醇類是同催化劑的流程,催化工藝和分離工藝的結(jié)構(gòu)也很難實(shí)現(xiàn)的。目前,行業(yè)中廣泛提到的合成氣合不同,因此目前存在多種工藝路線。成乙醇是指合成低碳混合醇,即合成C1~C5醇類的混合物,其中甲醇和乙醇是主要產(chǎn)物。這個(gè)3合成氣直接合成低碳醇的催化劑技術(shù)的關(guān)鍵有2個(gè):催化劑與合成工藝。3.1基本情況合成氣直接合成低碳混合醇的主要化學(xué)反應(yīng)合成氣制低碳混合醇的催化劑最早沿用甲醇如下。合成催化劑,以Zn-Cr催化劑為主,加入1種堿主反應(yīng)金屬,有利于生成高級(jí)醇。但這種催化劑要求操 CO+2H2-CH,OH作溫度及壓力都比較高。此后又開發(fā)了Cu-Co對C2以上醇類r-催化劑,反應(yīng)溫度250~300℃,壓力5~cH3OH+(n-1)+2(n-1)H2=10MPa,反應(yīng)條件大為緩和。, H2n+1OH +(n-1)H2O近期,Dow化學(xué)公司開發(fā)的耐硫催化劑特別總反應(yīng)式適用合成氣中硫含量較高的生產(chǎn)路線。 nCO+2nH2 =C, H2n+ +(n-1)H2O合成氣制低碳混合醇催化劑大體可分為以下副反應(yīng)幾類: CO+H2O-CO2+H2(1)Zn-Cr高壓甲醇合成催化劑改性; CO+3H2-CH4+H20(2)Cu-Zn-Al低壓甲醇合成催化劑改性;不同的研究部門推出了不同的催化劑,從而(3)Cu-co-n-Al堿金屬催化劑;可以得到不同的產(chǎn)品,即各種醇的比例是不同(4)Th(釷)等稀土金屬氧化物催化劑;的,有的以甲醇為主,有的以乙醇為主。有人將(5)Rh(銠)等貴金屬負(fù)載型催化劑;合成的低碳醇產(chǎn)品作為燃料來論述,將其分為甲(6)Rh等貴金屬絡(luò)合催化劑。基燃料(以甲醇為主的低碳醇燃料)和乙基燃由于合成低碳醇的工業(yè)需求很迫切,因此目料(以乙醇為主的低碳醇燃料)實(shí)際上這2前催化劑的研究也十分熱門。文獻(xiàn)[2]總結(jié)了種燃料都是在合成以后用分離的辦法分別獲得甲合成氣制乙醇催化反應(yīng)機(jī)理。上面講到的這些催醇、乙醇、丙醇和丁醇等化工原料。如果要將混化劑可以分為以甲醇產(chǎn)品為主和以乙醇產(chǎn)品為主合醇直接用于車用燃料,還需要與汽車行業(yè)合的2類,分別見表1和表2表1以甲醇產(chǎn)品為主的催化劑催化劑類型生產(chǎn)國或公司催化劑組成產(chǎn)物組成(反應(yīng)條件) Zn-Cr-KSnam公司 ZnO+Cr203+K20甲醇43%,乙醇3.7%,丙醇9.1%,異丁醇c- u-Co-Cr-K法 IFPCu CoMCr Mn或稀土金屬A為堿金屬 Cu-Th-M-Na美國CuTh,mna,M為Cr、Zn、Ti、Ls、V或Pd甲醇85%,C2以上醇15%左右(280~330℃,5.2~6.9MPa)Cu- -Zn-Al-K德國南方以u(píng)、n、l為主,添加kcr、mn、Th、Ce、甲醇45%-50%,C2以上醇15%~20%(350La的氧化物℃,10Ma)甲醇50%~90%,C2以上醇15%~50%(300℃,4.9MPa);作為乙基催化劑可得:甲醇Cuni,mna,m為Zn、Al、a、si、Zr、Ti、r、la30%40%,乙醇40%~50%,丙醇10%Cunma本mg其中M為或Mn時(shí)為乙基使化劑)13%,以上醇10%-15%(300-350℃, 4.9 MPa) Rh-K日本 RhCl,+K2CO3甲醇80.90%,乙醇7.1%,丙醇0.7%,C2以上醇2%(160400℃,3.9MPa)4中氮肥第2期表2以乙醇產(chǎn)品為主的催化劑催化劑類型生產(chǎn)國或公司催化劑組成產(chǎn)物組成(反應(yīng)條件) Cu-Co-M-K法國 IFP Cu Co,ma或uco,maZn,M為Cr甲醇20%-30%,乙醇40%~50%,丙醇Fe、v、mn或al,A為堿金屬或稀土金屬20%,其他醇20%(250℃,6MPa)Rh(co)6-tho2-ceO2型催化劑:甲醇Rotho2-m法國M為助催化劑如Ceo2、CaO、Na2O等46.14%,乙醇21%,丙醇1.08%,丁醇0.13%,乙醛27%Rh-mo/sio美國聯(lián)碳rh2.5%,mo2.3%,si2為載體甲醇21.5%,乙醇15%,丙醇5.9%,丁醇1.84%,烴類55%3.2國內(nèi)催化劑研究進(jìn)展程,區(qū)別在催化劑和反應(yīng)級(jí)數(shù)上的不同。3.2.1大連化學(xué)物理所研究成果以甲基燃料為主的工藝有:意大利Snam公大連化學(xué)物理所開發(fā)了由合成氣直接制取乙司的甲基混合醇合成技術(shù)(MAS工藝);德國醇的擔(dān)載銠催化劑,該催化劑性能較好,其特點(diǎn) Lurgi公司的合成技術(shù)(管殼型反應(yīng)器+銅基催如下:化劑, Octamixⅸ工藝)。以乙基燃料為主的工藝(1)銠載量低(0.5%~1.0%),為國外最有:法國FP的乙基燃料合成技術(shù)(催化劑好的日本催化劑的1/9~2/9;Cuco,A,其中:M為Cr、Fe、V、Mn或稀(2)催化效能高,為日本催化劑的4~6倍,土,A為堿金屬);美國Dow化學(xué)公司的低碳醇C2+含氧化合物的時(shí)空產(chǎn)率達(dá)400~450g/(kgh);合成技術(shù)(催化劑o2-m-k, Sygmol工藝)。(3)生成C2+含氧化合物的選擇性達(dá)80%,4.1MAS工藝優(yōu)于日本催化劑(72%);由Snam公司與 Topse公司開發(fā),采用Zn-(4)穩(wěn)定性高,催化劑連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)600h性能Cr催化體系。1979年建成中試裝置,1982年建穩(wěn)定,未發(fā)現(xiàn)銠流失現(xiàn)象,優(yōu)于日本催化劑;成15kt/a工業(yè)示范裝置。這是現(xiàn)在唯一工業(yè)化(5)制備工藝較簡單,重復(fù)性好,制備中的工藝,流程見圖3。中試已通過6000h穩(wěn)定不產(chǎn)生廢渣和廢水。性考察。3.2.2山西煤化所研究成果山西煤炭化學(xué)研究所研究了MAS工藝,中科院山西煤化所自20世紀(jì)80年代初期開1986年通過小試1000h技術(shù)成果鑒定,1988年始研制Cu-Co催化體系及Zn-r催化體系,其中12月通過工業(yè)側(cè)流模試鑒定,模試能重復(fù)小試Zn-cr催化劑曾經(jīng)進(jìn)行了工業(yè)側(cè)線模試、催化劑結(jié)果的噸級(jí)工業(yè)放大、產(chǎn)品脫水和原料氣精脫硫等技術(shù)的研究。經(jīng)過多年的研究,該所“合成氣制循環(huán)氣合成氣一低碳混合醇新型催化劑及配套工藝技術(shù)”近日獲得突破性進(jìn)展,完成超過1200h的中試穩(wěn)定合成反應(yīng)吸收塔壓縮機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)。該技術(shù)采用新型銅鐵基催化劑,在溫度200~260℃,壓力4.0~6.0MPa、空速2000冷卻器4000h-1的溫和反應(yīng)條件下,CO轉(zhuǎn)化率>80%,換熱器冷卻器分離C2+高級(jí)醇選擇性>50%,低碳混合醇時(shí)空產(chǎn)率>轉(zhuǎn)化反應(yīng)器0.23kg/(kgh)。L混合醇4合成氣直接合成低碳醇的工藝路線圖31MA工藝流程各國在所開發(fā)的催化劑上配套設(shè)計(jì)了幾種工這一工藝排出的混合醇應(yīng)該進(jìn)行分離,然后藝,其中少數(shù)進(jìn)行了工業(yè)化試驗(yàn)的驗(yàn)證。實(shí)際上可以得到甲醇和C2以上的醇類。國內(nèi)的試驗(yàn)表是一家公司使用自己的催化劑,根據(jù)該催化劑的明:該工藝實(shí)際上得到的是甲醇和異丁醇的混合性質(zhì)及運(yùn)行后產(chǎn)物的組成來構(gòu)思工藝流程。這些物,乙醇量很少,不適合生產(chǎn)乙醇,見表3(催工藝沒有原則上的區(qū)別,都是反應(yīng)后分離的流化劑的主要成分為Zn-cr-k)第2期唐宏青:合成乙醇新技術(shù)展望5表3MA工藝與山西煤化所工藝的對比1000h工業(yè)側(cè)流模試鑒定。流程見圖5項(xiàng)目意大利Snam山西煤化所放空操作條件壓縮機(jī)換熱器350~420400循環(huán)溫度/℃壓力/MPa12~1614壓縮機(jī)空速/h3000~150004000合成氣第一換熱器第二反應(yīng)器反應(yīng)器 n(H2 )/n( CO)0.5~3.02.3液體產(chǎn)品組成(摩爾分?jǐn)?shù))/%冷凝器分甲醇7075離乙醇2冷凝器甲醇丙醇3丁醇13異丁醇12~15分離醇C5醇10裝置丁醇試驗(yàn)結(jié)果總醇中含C2+醇/%22~30圖5IFP工藝流程粗醇含水/%20Cu-Co催化劑體系合成低碳醇的產(chǎn)物組成好CO成醇選擇性/%9095一些,C2和C3醇占總醇量的40%以上;生成CO轉(zhuǎn)化率/%產(chǎn)率/mol(molh)0.25-0.30.21-0.25C1~C直鏈正構(gòu)醇及C1~Cg直鏈烴,烴和醇產(chǎn)品均服從 Schulz-Flory-分布規(guī)則。4.20 OctamicI工藝試驗(yàn)結(jié)果表明:該工藝可以得到1/3的乙醇該工藝由 Lurgi公司開發(fā),采用Cu-Zn催化和10%的丙醇,效果還可以。但是真正工業(yè)化體系,已經(jīng)通過了單管模試,清華大學(xué)也對該催還是不算好,原因是甲醇量還是過大,見表4化劑進(jìn)行了200h小試考察,并研制出改性Cu(催化劑的主要成分為Cu-co-m-k)ZnO/MgO(K)催化劑。南京化學(xué)工業(yè)公司研究表4法國IP工藝與山西煤化所工藝的對比院進(jìn)行了700h模試考察。該流程也是一級(jí)反應(yīng)項(xiàng)目法國F山西煤化所然后分離的流程,見圖4。產(chǎn)品是混合醇,尚待操作條件溫度/℃290進(jìn)一步分離。290壓力/MPa68壓縮機(jī)C,換熱器空速/h-140004500高壓蒸汽co脫除 n()/n(CO)22.52.6汽包)鍋爐液體產(chǎn)品組成(摩爾分?jǐn)?shù))/%合成氣循環(huán)氣給水甲醇449.4壓縮機(jī)乙醇33.3分冷卻器反應(yīng)器丙醇10.8排放氣一丁醇096844.1冷輕組分C+醇1.6凝穩(wěn)器試驗(yàn)結(jié)果燃料氣流罐總醇中含C2+醇/%30-60膨脹罐定塔粗醇含水/%5-35CO成醇選擇性/%65~7676再沸器CO轉(zhuǎn)化率%21~2427→低碳醇產(chǎn)率/mol-(molh)-0.20.2圖40 Octamic工藝流程4.4 Sygmol工藝4.3IFP工藝1984年由Dow化學(xué)公司和聯(lián)碳公司開發(fā),由法國石油研究院開發(fā),采用Cu-Co催化體采用堿摻雜的耐硫MoS2催化體系,具有獨(dú)特的系,1976年開始研究,1984年在日本建成7000抗硫性能,不容易結(jié)炭,因而能在較高含硫量桶/a中試裝置。山西煤炭化學(xué)研究所研究了FP(20~100mg/m3)和較低H2/CO(0.7~1)的原工藝,1986年通過小試鑒定,1988年8月通過料氣條件下使用;1985年通過1t/d、6500h中6中氮肥第2期試考察。國內(nèi)北京大學(xué)、華東理工大學(xué)等進(jìn)行了6.2反應(yīng)系統(tǒng)應(yīng)該逐級(jí)放大小試,據(jù)稱其催化劑活性優(yōu)于國外同類催化劑。目前開發(fā)的流程基本上是反應(yīng)加分離的常規(guī)該工藝流程原來是用于天然氣制備無水混合醇流程,沒有特殊的地方,各公司的代表流程大同的,如果用于煤制混合醇,可以從部分氧化后開小異?，F(xiàn)在的試驗(yàn)規(guī)模都太小、不成熟。始,流程見圖6。其工藝特點(diǎn)是生產(chǎn)出的混合醇一些企業(yè)急于規(guī)?；a(chǎn),都希望能夠上幾中甲醇濃度是可變的。該工藝抗硫性強(qiáng),適合于十萬噸甚至百萬噸級(jí)裝置。從試驗(yàn)的現(xiàn)狀看,目固定床反應(yīng)器。前是不可能達(dá)到的。精餾系統(tǒng)和塔器技術(shù)有可能用模擬技術(shù)從千噸級(jí)直接放大到幾十萬噸級(jí),但氧氧化洗滌器醇合成器液分離器除水是反應(yīng)系統(tǒng)是難以實(shí)現(xiàn)的,只能逐級(jí)放大。水6.3以乙醇產(chǎn)品為主的催化劑是主攻方向合醇,目前國內(nèi)主要希望解決的產(chǎn)品是乙醇而不是圖6 Sygmol工藝流程甲醇,因此關(guān)心的研究目標(biāo)是乙基燃料催化劑,具體表現(xiàn)在:5國際上的做法(1)反應(yīng)條件的溫和化,降低合成成本;(2)提高催化劑活性,增加CO轉(zhuǎn)化率和總合成低碳醇受到美國政府的支持。因?yàn)槊绹h(huán)保部測出,甲基叔丁基醚會(huì)污染地下水。乙醇醇時(shí)空產(chǎn)率,即要求在保證較高的活性前提下,是汽油中甲基叔丁基醚的直接替代者。美國的環(huán)提高產(chǎn)品中乙醇的含量,降低甲醇含量;保部已經(jīng)為用低碳醇代替MTBE設(shè)定了指導(dǎo)方(3)在保證催化劑穩(wěn)定性的前提下,降低對針,主要有:合成氣中氫碳比的要求,以有利于采用各種煤氣(1)17個(gè)州下令在車用燃料中使用乙醇;化技術(shù)制取合成氣和現(xiàn)有甲醇裝置的改造。(2)目前美國國內(nèi)每年大約生產(chǎn)乙醇燃料6.4示范廠的建設(shè)有待時(shí)日41億加侖,不到液體燃料總需量的3%,另外還目前沒有到示范廠建設(shè)階段,還在中試和工有年產(chǎn)15億加侖的乙醇工廠在建設(shè)中;業(yè)化試驗(yàn)階段。經(jīng)濟(jì)上的問題和工程上的問題沒(3)汽油中每添加1加侖乙醇,將給予有暴露出來,只按照計(jì)算數(shù)據(jù)是不可靠的,作為0.51美元的稅款返回金;規(guī)劃中的立項(xiàng)是可以的,但是不宜過急推廣。(4)2005年的能源政策法案規(guī)定,2012年6.5其他美國乙醇燃料的產(chǎn)量要增加到每年75億加侖;合成低碳醇裝置的規(guī)?？纱罂尚?它的原料(5)自1976年以來,美國建成了近100家可以是煤、各種含有CO和H2的氣體、生物質(zhì)乙醇廠,給車用燃料市場增加了關(guān)鍵性的容量;等它的產(chǎn)品可以就地使用,沒必要規(guī)定裝置規(guī)(6)如果用生物質(zhì)來制取低碳醇,法律上可模的下限,因?yàn)闆]有產(chǎn)品長途運(yùn)輸?shù)膯栴}國內(nèi)獲得稅收優(yōu)惠和補(bǔ)貼。一些中小型甲醇裝置可以改產(chǎn)低碳醇,投入不會(huì)目前美國已經(jīng)有30000輛這樣的汽車,很大。且每年新增加20000輛。7結(jié)語6討論合成氣直接合成低碳醇技術(shù)盡管聲稱已經(jīng)成6.1目前是催化劑開發(fā)階段功,但實(shí)際目前還沒有大規(guī)模工業(yè)化,沒有形成就該課題研究深度來看,目前還在催化劑的工業(yè)化的“正果”。原因是合成乙醇的催化劑并開發(fā)階段,基本上采用固定床反應(yīng)器,關(guān)鍵還在不完善,技術(shù)指標(biāo)達(dá)不到與其他方法匹敵的水催化劑的性能上。主要問題是:催化劑活性比較平。在眾多的催化劑中,很難有催化劑能使產(chǎn)品低;CO的轉(zhuǎn)化率低;乙醇的收率很低。大部分中乙醇的量占總醇量的50%以上,因此這個(gè)反的C轉(zhuǎn)化為乙醇以外的化合物,產(chǎn)物中有大量應(yīng)的副產(chǎn)物量很大,很難處理,一旦進(jìn)行大規(guī)模的甲醇,還有甲烷和C2烴類。生產(chǎn),這個(gè)問題就顯得嚴(yán)重了。(下轉(zhuǎn)第64頁)64中氮肥第2期廣告目次位置單位位置單位封面湖南安淳高新技術(shù)有限公司15四川省達(dá)科特能源科技有限公司封二江西昌昱實(shí)業(yè)有限公司16洛陽市國奧重工機(jī)械有限公司封三四川川化青上化工有限公司17蘭州西禹泵業(yè)有限公司封底盤錦南方化學(xué)遼河催化劑有限公司18開封黃河空分集團(tuán)有限公司1山東祥友化工機(jī)械有限公司19湖南安淳高新技術(shù)有限公司2北京廣廈環(huán)能科技有限公司20浙江工業(yè)大學(xué)化工設(shè)備有限公司3湖北雙雄催化劑有限公司21《中氮肥》雜志簡介4pN北京普爾捷能工程設(shè)計(jì)有限公司22南京國昌化工科技有限公司5四川科華閥業(yè)有限公司24川化股份有限公司催化劑廠6西安科搪化工設(shè)備有限公司26長春東獅科貿(mào)實(shí)業(yè)有限公司7杭州中泰深冷技術(shù)股份有限公司27淄博魯源工業(yè)催化劑有限公司8荊州市金威石化配件有限公司28溫州東甌微孔過濾有限公司9荊州市金威石化配件有限公司29上海金索機(jī)械有限公司10河北省城市化肥總廠助劑分廠30河北省秦皇島市云冠栲膠有限公司11華能清潔能源技術(shù)研究院31杭州余杭工程環(huán)保設(shè)備廠12石家莊正元塔器設(shè)備有限公司32衡陽市化工研究所有限公司13成都天立化工科技有限公司33唐山市天元化工設(shè)備有限公司14德州市科匯化工技術(shù)有限公司34華爍科技股份有限公司(上接第6頁)從長遠(yuǎn)來看,這個(gè)方法也許是有前途的,是大規(guī)評(píng)[J].分子催化,1994,8(6):472-480模生產(chǎn)儲(chǔ)備方法之一。不少人寄予這一希望:在[3]王亞權(quán)銠基CO加氫制乙醇催化劑的FTIR研究[],燃經(jīng)過工業(yè)化實(shí)踐和優(yōu)化以后,有可能在經(jīng)濟(jì)上具[4]解紅娟,譚生,劉巧,等由CO2合成乙醇和低碳烯有競爭力。因此,該工藝技術(shù)仍然是目前研究的烴[M]煤化工,2000(4):17-21熱門課題。[5]黃治玲.燃料乙醇的生產(chǎn)與利用[J].化工科技,2003,11(4):44-47[參考文獻(xiàn)][6]李文懷,馬玉剛,張侃,等煤基合成氣合成低碳醇進(jìn)展[J]煤化工,2003(5):12-14[]馬洪濤,王毅,包信和合成氣制備乙醇rhmn/iO2催7]黃怡然.從合成氣直接合成乙醇[J]煤化工,1999化劑中活性金屬表面結(jié)構(gòu)的表征研究[]北京大學(xué)學(xué)報(bào)(3):56(自然科學(xué)版),2001,37(2):210-214[8]皮金林,張廣平低碳混合醇工藝技術(shù)開發(fā)評(píng)述[J]湖北2]江海有,劉金波,蔡啟瑞合成氣制乙醇催化反應(yīng)機(jī)理述化工,1993,10(3):45-47