第21卷第4期化學(xué)研究與應(yīng)用，Vol.21 ,No.42009年4月.Chenical Research and ApplicationApr. ,2009文章編號(hào):1004-1656(2009)04-0534-03聚乙二醇雙水相萃取光度法測(cè)定鎳鄧凡政* ,朱陳銀,王在禮.(淮北煤炭師范學(xué)院化學(xué)系,安徽淮北235000)關(guān)鍵詞:聚乙二醇;雙水相;鎳;光度法中圖分類(lèi)號(hào):0657.32文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A用水溶性高聚物、表面活性劑及有機(jī)物與無(wú)5. 0mL和3.0g固體( NH)2S0, ,振蕩2min ~ 3min,機(jī)鹽形成的雙水相體系萃取分離色素、蛋白質(zhì)及靜置5min ~ 10min,待兩相分層清楚后,棄去下層水測(cè)定金屬離子已有報(bào)道(1s)。這種方法與傳統(tǒng)的相,在上層萃取相中加入4.0mL水,搖勻,置人1cm有機(jī)溶劑萃取分離及光度分析法比較,既保持了比色皿中,以水作參比測(cè)定溶液吸收光譜。后者提高分析方法靈敏度和選擇性的優(yōu)點(diǎn),又具2結(jié)果 與討論有操作簡(jiǎn)便不揮發(fā)、無(wú)毒、價(jià)廉等特點(diǎn),符合綠色化學(xué)要求,是一種新的萃取分離及光度分析法。2.1吸收光譜的測(cè)定本文研究了聚乙二醇2000與硫酸銨形成的雙水在波長(zhǎng)300nm ~720nm范圍內(nèi)分別測(cè)定萃取相體系,用二甲酚橙作顯色劑和萃取劑,建立了分相中二甲酚橙及Ni+與二甲酚橙絡(luò)合物的吸收光光光度法直接測(cè)定Ni2*。與水溶液中測(cè)定Ni2*比譜如圖1。由圖可知,X0的最大吸收波長(zhǎng)為較°'提高^(guò)了絡(luò)合比,測(cè)定的酸度范圍寬,顯色反應(yīng)445nm,二甲 酚橙溶液中加人Ni?.后,最大吸收波迅速且穩(wěn)定。長(zhǎng)是477nm,紅移了32nm ;同時(shí)吸光度明顯增大。說(shuō)明Ni2+與XO在雙水相體系中發(fā)生了反應(yīng),并1實(shí)驗(yàn)部分以絡(luò)合物形式被萃取到PEC相,以下絡(luò)合物測(cè)定波長(zhǎng)選擇為477nm。1.1 儀器與試劑TU-1901雙光柬紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)(北京0.8]普析通用儀器有限責(zé)任公司);721型可見(jiàn)分光光0.7-度計(jì)(.上海光譜儀器有限公司) ;pHs-3D型精密酸0.6+2度計(jì)(上海雷磁儀器廠)。后0.5二甲酚橙(X0)溶液:5.0 x 10* mol/L; Ni0.4( I )標(biāo)準(zhǔn)溶液: 20μg/mL;聚乙二醇2000 (PEG)0.3溶液:300g/L;硫酸銨(固體);NaAc-HAc縵沖溶液:按常規(guī)方法配制”。所用試劑均為分析純,實(shí)350400 450 500~ 5s0驗(yàn)用水為去離子水再蒸餾-一次。λ/nm1.2 實(shí)驗(yàn)方法圖1 吸收光譜取2.0mL緩沖溶液于60mL分液漏斗中,依次Fig1 Absorption spectrum加入二甲酚橙試劑1. 0mL,- -定量的Ni(I)標(biāo)準(zhǔn)溶1:X0;2:X0+ Ni2+液,加水定容到10. 0mL,搖勻后,加人PEG溶液中國(guó)煤化工收稿日期:2008-07-01 ;修回日期:2008-10-15MHCNMHG基金項(xiàng)目:安徽省教育廳自然科學(xué)基金重點(diǎn)項(xiàng)目(KD008A123)聯(lián)系人簡(jiǎn)介:鄧凡政(1954-) ,男,教授,主要從事物質(zhì)的分離及測(cè)定研究。Tel:0561 3802062.第4期鄧凡政等:聚乙二醇雙水相萃取光度法測(cè)定鎳2.2溶 液酸度的影響(NH,)2SO,用量少于2.0 g時(shí),溶液不能分層;2.0g固定其它條件不變,加入不同pH值的緩沖溶~2. 5g分層效果不明顯;3.0g ~4.5g分層效果好,液,結(jié)果見(jiàn)圖2。溶液pH3.0~5.0之間,吸光度值且吸光度值基本不變;當(dāng)(NH,)2SO,用量再增大時(shí)，基本不變,說(shuō)明Ni2+與二甲酚橙絡(luò)合物在酸性介由于鹽效應(yīng)，使絡(luò)合物穩(wěn)定性降低,吸光度有所下質(zhì)中穩(wěn)定。實(shí)驗(yàn)選用pH4.0的緩沖溶液。同時(shí),降。故實(shí)驗(yàn)選用硫酸銨加入量為3.0g。固定其它條件不變,改變緩沖溶液用量,結(jié)果表2.5工作曲線測(cè)定明,緩沖溶液用量在2. 0mL ~4.0mL范圍內(nèi)吸光固定其它條件,改變Ni2+ 加入量,測(cè)得結(jié)果表度值基本不變,故緩沖溶液加入量為2. 0mL。明,Ni?'在0~5.0μg/ mL范圍內(nèi)符合比爾定律線性回歸方程y =0.0677x +0.0163,回歸率r = 0. 9960。表觀摩爾吸光系數(shù)ε=5.14x10^ L. mol'●cm*。; 0.72.6 PEG 相中絡(luò)合物組成測(cè)定采用連續(xù)濃度變化法和摩爾比法,測(cè)定PEG相中Ni?+與XO絡(luò)合物的組成比是1:3。2 0.62.7反 應(yīng)時(shí)間與穩(wěn)定性在聚乙二醇硫酸銨雙水相體系中,Ni?+與X0反應(yīng)迅速完成,分層后取萃取相每隔10min測(cè)定0.53.54.04.55.05.56.0一次,2h內(nèi)吸光度值基本不變,說(shuō)明Ni*與X0反pF應(yīng)形成的絡(luò)合物在該體系中較穩(wěn)定。圖2溶液酸度影響2.8共存物 質(zhì)的影響Fig.2 Elect of solutio acidity測(cè)定20μg Ni+ ,按誤差≤5 %為允許量,以下共存離子量(mg)為:Na* ,K* ,Mg?* ,Zn2* ,NH,' ,2.3二甲酚橙用 的影響改變二甲酚橙用量,測(cè)得結(jié)果如圖3。二甲酚Cd2* ,Hg*,SO.3 (1. 0);Cu2*,cI,F, Br',I橙用量在1. 0mL ~2.5mL范圍內(nèi)吸光度值達(dá)最大(0.50);Ba2*,Fe+* ,Ti(IV),Mn*(0.3) ;Ag',且基本不變。故實(shí)驗(yàn)中X0加入量為1. 0mL。V*(0.01);AP+ ,Bi*(0.005)。在體系中加入1.0mL的10mg/mLNHF時(shí)可使Al*允許量提0.81高到5.0 mg。2.9試樣分析。 0.6-準(zhǔn)確稱(chēng)取一定量的鋁合金標(biāo)準(zhǔn)樣品,加入10.0mL200mg/mL的氫氧化鈉溶液及1.0mL過(guò)氧化氫溶液,微熱溶解。用鹽酸(1 +1)中和并過(guò)0.210.35~1.0152.0253.0量5.0mL,加入2. 0mL過(guò)氧化氫和適量水煮沸5 min,冷卻后過(guò)濾。濾液定容至100mL容量瓶V/mL” 中。準(zhǔn)確移取-定量試液,加入- -定量的NHF溶?chē)?二甲酚橙用量影響Fig.3 Efeet of adition of xo液,按實(shí)驗(yàn)方法測(cè)定,結(jié)果如表1。2.4無(wú)機(jī)鹽用 的影響改變固體(NH)2S0,用量,結(jié)果表明，表1樣晶中鎳的測(cè)定Table 1 Determination resultse of Ni( I) in the sample測(cè)定量百分含量標(biāo)準(zhǔn)值.RSD加入量測(cè)定總量回收率樣品t/g8(%)平均值(% )ug0.0202.50.01252.04.4698.02.60.0130中國(guó)煤化工1100.50.01310.0120.MYHCNMHG99.02.70.01352.U4.6798.54.5894.0536化學(xué)研究與應(yīng)用.第21卷參考文獻(xiàn): .[1]Zrarova T1,Shkinev V M, Vorob' ers G A,ct al Liquid-661-663.liquid extraction in the absence of usual organnic olvents:[4]盧俊彩,崔巖巖,陳火林,等.丙酮硫酸銨雙水相體系application of two-phase aqueous systems based on awater-分離純化紅花紅色素[J].化學(xué)研究與應(yīng)用,200, 19eoluble polymer [J]. 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The elects of solution acidity, the dosge of xylenol orange(X0) , salt and elimination of iterfrence form other cexistence sulstance on the extoction determination of nickel were tudied .In PEG-( NH4), so, aqucous two-phase eyetem of pH 3.0 -5. 0, the complex formed by xylenol orange and Ni?* had bhighabeorbance with the maximum abeorpion of 477nm. Beer's law was obeyed in the range of 0-5.0μg/mL for Ni* with the apparentmolar aboptivity of5. 14x10* L. mol'●cm'. The complex rntio of xylenol orange and Ni2*3:1. The method has been applicd tthe determination of nickel in standard aluminium aly and the reults were in agreement with the certified valucs.Key word:plythylene glycol;aqueous two pas;incelepectotbotoetry(責(zé)任編輯李邡)中國(guó)煤化工MYHCNMHG