廣東化工2014年第13期.168.www.gdchem.com第41卷總第279期表2 丁烯歧化工藝技術(shù)比較Tab.2_ Comparision of butene disproportionation technologies項目/工藝ABB Lummus公司OCT法國IFP公 司Meta-4中石化S-OMT技術(shù)大連化物所丁烯、2-乙烯丁烯、1-乙烯丁烯和乙烯催化劑鎢系錸基過渡金屬氧化物負載型MgMoMCM22分子篩反應(yīng)器固定床移動床固定床.反應(yīng)溫度/C150-40020-5030060~70反應(yīng)壓力MPa1~3.01.0轉(zhuǎn)化率/%85~92 .987.760-90丙烯選擇性%91-9795~-989890-95工藝成熟，即可低溫反應(yīng)，對雜集成丁烯歧化、特點處于實驗室探索階段單獨使用也可聯(lián)用質(zhì)敏感，未工業(yè)化臨氫異構(gòu)化及分離工藝表3丁烯裂解工藝技術(shù)比較Tab.3 Comparision of butylene cracking technologies德國Lurgi公司Propylur工藝UOP公司的OCP工藝中石化S-OCC技術(shù)原料C4~C7烯烴C4~C8烯烴C4餾分催化劑.ZSM-5沸石分子篩高性能ZSM-5420- 490500-600530-5500.1~0.20.1~0.558丙烯收率/%40-45362.2.1 1-丁烯1丁 烯可作為生產(chǎn)HDPE及LLDPE時的共聚單體。在煤制烯烴3建議中的乙烯用于生產(chǎn)HDPE或LLDPE時, 1-丁烯則是一種不可缺少的原料，大多數(shù)公司的1-丁烯產(chǎn)量較小，僅能滿足自身需求，外銷越多，因此充分利用這部分對提高能漏能源完合利用度，量較小，因此，利用煤制烯烴的碳四生產(chǎn)1-丁烯可以減少對外依賴度少對石油進口依賴有積極的作用。進行地區(qū)統(tǒng)籌具各規(guī)模從碳四中分離出1-丁烯產(chǎn)品，可采用如下工藝:首先對碳四(2)煤制烯烴碳四的綜合利用要進進行加氫，使碳四中的丁二烯與氫氣反應(yīng)生成1-丁烯，然后運用效應(yīng)，以提高經(jīng)濟效益，如180萬噸/年甲醇制烯烴廠年產(chǎn)碳四約9醚化技術(shù)進行分離。由于在碳四中含有異丁烯，而異丁烯與1-丁萬噸，在煤制烯烴集中區(qū)域要合理規(guī)劃利用路線，避免產(chǎn)品重復(fù)烯沸點只相差0.6 C，相對揮發(fā)度僅相差0.022，用常規(guī)的蒸餾方引起的不當(dāng)競爭。(3)煤制烯烴碳四的綜合利用要根據(jù)企業(yè)自身的具體情況來法很難分離，因此一般采用化學(xué)分離法，即醚化技術(shù)，使異丁烯選擇，若生產(chǎn)HDPE或LLDPE產(chǎn)品，需要1-丁烯共聚單體，則可將和甲醇反應(yīng)生成MTBE，脫除了異丁烯的碳四再采用超細精餾技碳四分離生產(chǎn)1-丁烯產(chǎn)品，以減少對外依存度:若不生產(chǎn)以上兩術(shù)進行精制，進而得到純度較高的1-丁烯產(chǎn)品。另外1丁烯水合法可以生產(chǎn)仲丁醇，進而生產(chǎn)甲乙酮，甲乙種聚乙烯產(chǎn)品，廠區(qū)位置偏遠，液體產(chǎn)品運輸不方便，可考慮洞是一種優(yōu)良的有機溶劑和重要的有機精細合成原料。除此外1-采用烯烴轉(zhuǎn)化技術(shù)，將丁烯轉(zhuǎn)化為丙烯，進而生產(chǎn)聚丙烯產(chǎn)品。(4)企業(yè)在一定規(guī)模基礎(chǔ)上可將碳四綜合利用路線做長，以提丁烯還可以通過氧化生產(chǎn)環(huán)氧丁烷，氧化脫氫制丁二烯等。高其抗市場風(fēng)險能力，進而保證總體經(jīng)濟效益。2.2.22-丁烯由于煤制烯烴碳四中2- 丁烯約是1-丁烯的3倍，若所需1-丁烯量較大，可采用異構(gòu)化技術(shù)將2-丁烯轉(zhuǎn)化為1-丁烯，比較成熟的參考文獻工藝有Lummus公司開發(fā)的CPT技術(shù)和中石化.上海石油化工研究[1]白頤.我國C4烴和芳烴及其下游產(chǎn)品發(fā)展機會分析[]，化學(xué)工業(yè)，院開發(fā)的碳四異構(gòu)化技術(shù)。發(fā)時做工化技反應(yīng)生成2-丙基庚醇, 2-丙基庚醇是生2009. 27(); 1-2.丁烯也可與合成氣[2]李濤，柏基業(yè)，姚小利.碳四烴的綜合利用研究[0].石油化工，鄰苯二甲酸二(2-丙基庚)酯(DPHP)的主要原料。DPHP是一種增塑2009. 38(11): 1245-1252.劑，用于取代因安全性問題正在慢慢淘汰的鄰苯二甲酸二辛酯[3]封娜，姚日遠，徐忠娟.催化裂化C4烴分離化工應(yīng)用進展及開發(fā)設(shè)想(DOP)增塑劑。DPHP增塑劑將重點應(yīng)用于電線電纜塑料領(lǐng)域，由[]廣東化工，2010. 37(3); 42-44.于DPHP增塑劑的廣泛應(yīng)用，作為生產(chǎn)DPHP增塑劑原料的2-丙烯[4]王湛，劉慶華煉油廠碳四資源的生產(chǎn)與發(fā)展前景[J].煉油與化工, 2010,庚醇需求量也將增加。2-丙基庚醇生產(chǎn)工藝為，碳四烯烴與C0和5: 9-11.H2進行羰基合成生成戊醛，戊醛在氫氧化鈉的催化下縮合進一步生成2-丙基3-丁基丙烯醛，然后加氫精制生成2-丙烯庚醇。主要工(本文文獻格式:高亞娟,茍榮恒.煤制烯烴碳四的綜合利用[J].廣藝技術(shù)有BASF羰基合成技術(shù)和DOWDAVY聯(lián)合公司的低壓羰基東化工，2014, 41 (13): 167-168)合成技術(shù)。另外2-丁 烯也可間接烷基化生產(chǎn)烷基化汽油、在過渡絡(luò)合物催化劑作用下與合成氣制備2-甲基丁醇、二聚制辛烯、與醋酸在酸性催化劑作用下制仲丁酯以及采用水合法生產(chǎn)仲丁醇等。