河南化工2010年4月第27卷第4期(下)HENAN CHEMICAL INDUSTRY精甲醇水溶性控制李曉玲1,李威2(1.兗礦魯南化肥廠,山東滕州,277527;2兗礦國(guó)泰化工有限公司,山東,滕州,27527)【摘要】本文簡(jiǎn)要介紹了兗礦魯南化肥廠三塔精餾工藝流程,并分析了三塔精餾過程中精甲醇加水混濁的原因,并提出了解決方法。【關(guān)鍵詞】甲醇;水溶性;混濁;控制【中圍分類號(hào)】TQ351.27+4【文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼】B【文章編號(hào)】1003-3467(2010)08-0073-01Fine Control of Methanol SolubleLi Xiaoling, Li Wei(1-Yankuang Lunan Chemical Fertilizer Plant; 2- Yankuang Cathay Coal Chemicals Co. Ltd, Tengzhou 277527)[Abstract] This paper introduces the three towers Yankuang Lunan Chemical Fertilizer Plant distillation process, and analyzethree towers in the purified methanol distillation process causes water turbidity, and proposed solutionsKeywords] methanol; water-soluble; turbid; control壓塔精甲醇冷卻器冷卻至≤40℃,單獨(dú)作為產(chǎn)品送入精甲醇兗礦魯南化肥廠90年引進(jìn)了美國(guó)德士古水煤漿加壓氣貯槽。由加壓精餾塔底排出的甲醇溶液減壓送至常壓精餾化技術(shù),建成為國(guó)際第五套、國(guó)內(nèi)第一套的水煤漿加壓氣化塔塔頂排出的甲醇蒸汽經(jīng)常壓塔精甲醇冷卻器冷至≤生產(chǎn)裝置。為進(jìn)一步發(fā)揮德士古氣化裝置的技術(shù)優(yōu)勢(shì),對(duì)新40℃汽液混合物進(jìn)入常壓塔回流槽,甲醇液體經(jīng)常壓塔回系統(tǒng)生產(chǎn)能力填平補(bǔ)齊,新增年產(chǎn)10萬噸甲醇及配套裝置,流加壓,一部分作為回流送入常壓塔頂部,其余部分經(jīng)過換于1998年7月全面開工建設(shè),2000年6月18日生產(chǎn)出合格熱器換熱后作為產(chǎn)品單獨(dú)送往精甲醇貯槽。常壓塔底排出的甲醇產(chǎn)品。年產(chǎn)10萬噸甲醇的二期接續(xù)項(xiàng)目,于2003年的廢水在甲醇含量小于0.1%時(shí),經(jīng)廢水冷卻器冷卻送往廢經(jīng)進(jìn)一步擴(kuò)產(chǎn)改造甲醇產(chǎn)量達(dá)到年產(chǎn)15萬噸的能力。經(jīng)過水地下槽,經(jīng)廢水泵送往氣化磨煤或送往污水處理。甲醇含甲醇系統(tǒng)擴(kuò)產(chǎn)改造,年產(chǎn)能力已達(dá)到15萬噸。其中精餾系量大于0.1%時(shí),送廢水塔給料槽,由給料泵加壓送入氣提統(tǒng)釆用三塔精餾:預(yù)精餾塔、加壓精餾塔、常壓精餾塔。精餾塔,塔頂排出的蒸汽經(jīng)冷凝器冷至50℃一部分進(jìn)入氣提塔回過程是控制精甲醇質(zhì)量的關(guān)鍵環(huán)節(jié),精餾操作的優(yōu)劣,直接流,另一部分進(jìn)入作為粗甲醇釆出。影響到產(chǎn)品質(zhì)量其中精甲醇水溶性是很重要的質(zhì)量指標(biāo)。3影響水溶性的因素2流程簡(jiǎn)述防止精甲醇加水混濁,精甲醇質(zhì)量指標(biāo)要求與水任意混由甲醇合成膨脹槽來的粗甲醇,或由粗甲醇槽來的經(jīng)預(yù)合不混濁。當(dāng)精甲醇中含有不溶或難溶于水的有機(jī)雜質(zhì)加塔給料泵加壓后的粗甲醇,經(jīng)入塔預(yù)熱器由蒸汽冷凝液加熱水后,這些雜質(zhì)呈膠狀微粒形式析出,從而出現(xiàn)混濁現(xiàn)象。至65℃左右,進(jìn)入粗甲醇預(yù)熱分離器溫度升至110℃左右,影響精甲醇水溶性的雜質(zhì)主要有以下幾種:(1)影響精甲醇送人預(yù)精餾塔,在預(yù)塔第62層填料上部進(jìn)料,塔頂不凝汽經(jīng)加水混濁的雜質(zhì)是在預(yù)精餾塔頂部的初餾物中,當(dāng)在初餾物冷凝器將大部分蒸汽冷凝下來送往預(yù)塔回流槽,經(jīng)預(yù)塔回流中加水后溶液分為兩層,對(duì)上層油狀物進(jìn)行分析,大致組成泵打回流。從預(yù)塔冷凝器未冷凝的部分低沸點(diǎn)組分及不凝如下所示:這些雜質(zhì)的沸點(diǎn)部分比甲醇高,他們所以被帶至氣進(jìn)入不凝氣冷卻器冷至38℃以下將其中絕大部分甲醇回精餾塔的頂部,主要由于預(yù)甲醇形成共沸物,共沸物的沸點(diǎn)收,不凝氣經(jīng)預(yù)塔壓力調(diào)節(jié)閥PV5502送至常壓塔頂放空。比甲醇低。試驗(yàn)表明,半上層油狀物配制到試劑甲醇中,當(dāng)部分冷凝液經(jīng)FV507采至雜醇餾分槽或廢水收集槽。預(yù)精濃度為0.000%時(shí),加水不混;當(dāng)濃度為0.0080%時(shí)加水后餾塔塔底由1.3MPa蒸汽經(jīng)熱虹式再沸器提供熱量。預(yù)精餾微混說明精甲醇中對(duì)這些雜質(zhì)只差20ppm,即由加水不混塔底來的甲醇經(jīng)加壓塔給料泵加壓后送至加壓精餾塔。塔濁為加水混濁。(2)在預(yù)精餾塔的釜液常?？梢悦黠@地看到頂甲醇蒸汽進(jìn)入冷凝器/再沸器作為常壓精餾塔的塔底熱預(yù)精餾些影響甲醇混濁的源,甲醇蒸汽本身被冷凝成了液體后,進(jìn)入加壓塔回流槽然雜質(zhì)YH中國(guó)煤化在異丁基油餾分及后一部分由回流泵升壓后回流至加壓塔塔頂,其余部分經(jīng)加塔釜?dú)圕NMH其組成是C11-C17·作者簡(jiǎn)介:李曉玲(1981,08-)女遼寧鞍山人,工學(xué)學(xué)士助理工程師從事甲醇生產(chǎn)技術(shù)管理工作。河南化工HENAN CHEMICAL INDUSTRY2010年4月第27卷第4期(下)石油的替代能源甲醇在生態(tài)建設(shè)中的作用和意義馮朝旭(河南煤業(yè)化工集團(tuán)有限責(zé)任公司河南鄭州,450000【摘妻】目前全球關(guān)注的熱點(diǎn)是能源與環(huán)境問題這也是影響我國(guó)經(jīng)濟(jì)和社會(huì)發(fā)展的重要因素。我國(guó)煤炭,天然氣,可燃冰資源相對(duì)豐富,有效利用資源優(yōu)勢(shì)發(fā)展清潔醇醚燃料研發(fā)石油的替代能源解決石油短缺問題,是保證我國(guó)社會(huì)、環(huán)境、經(jīng)濟(jì)、能源長(zhǎng)期健康協(xié)調(diào)發(fā)展的有效途徑?！娟P(guān)鍵詞】粉煤氣化;甲醇;循環(huán)經(jīng)濟(jì);替代能源;【中圖分類號(hào)】TQ351.27+4【文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼】B【文章編號(hào)】1003-3467(2010)08-00741研發(fā)替代能源的重要性我國(guó)也在六五”,"七五"期間,由國(guó)家計(jì)委,科委立項(xiàng),中科1.1石油資源短缺是制約國(guó)家經(jīng)濟(jì)發(fā)展的重要因素之一院牽頭對(duì)應(yīng)用甲醇燃料進(jìn)行了系統(tǒng)的研究取得了技術(shù)成我國(guó)煤炭資源豐富,油氣、再生能源相對(duì)缺乏,煤可制造清潔果。甲醇燃料作為替代燃料在技術(shù)上成熟經(jīng)濟(jì)上可行,我能源-甲醇、二甲醚等,甲醇不僅是最基本的化工原料,也可國(guó)甲醇生產(chǎn)技術(shù)已處于世界領(lǐng)先水平。用甲醇,二甲醚替代用做汽車清潔燃料,基本可以替代各種能源。甲醇是我國(guó)資石油,符合我國(guó)資源實(shí)際,具有重大產(chǎn)業(yè)推廣價(jià)值。源非常豐富的一種汽油代用燃料,可從劣質(zhì)煤甚至煤矸石中1.3甲醇燃料在社會(huì)與市場(chǎng)的需求我國(guó)是發(fā)展中大國(guó)提取。新一代化工技術(shù)為降低甲醇生產(chǎn)成本,提高資源綜合20余年來我國(guó)經(jīng)濟(jì)持續(xù)快速增長(zhǎng)。20世紀(jì)后20年,我國(guó)利用率提供了可靠的技術(shù)保障使甲醇成為安全,環(huán)保,經(jīng)濟(jì)用能源消費(fèi)翻一番支持了國(guó)內(nèi)生產(chǎn)總值翻兩番。為了保證的替代燃料。尤其對(duì)于我國(guó)來說,石油資源匱乏,但煤炭,天我國(guó)社會(huì)經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展,保證發(fā)動(dòng)機(jī)燃料的供應(yīng)安全,發(fā)然氣,海底可燃冰資源十分豐富,甲醇作為車用替代燃料也展石油的替代能源已成為一項(xiàng)緊迫的戰(zhàn)略舉措。我國(guó)可采符合我國(guó)國(guó)情。隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)發(fā)展和人民生活水平的大幅儲(chǔ)量約有7000億噸標(biāo)準(zhǔn)煤,在山西,內(nèi)蒙古等煤炭省份非油提高,汽車消費(fèi)快速增長(zhǎng),國(guó)內(nèi)石油和天然氣已難以滿足汽能源豐富結(jié)合環(huán)境治理和產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整,發(fā)展醇醚燃料為車發(fā)展的需要,大量進(jìn)口以受國(guó)際環(huán)境的制約,發(fā)展甲醇替主要內(nèi)容的化工產(chǎn)業(yè),在實(shí)現(xiàn)資源優(yōu)化利用的同時(shí),可以獲代燃料對(duì)的生態(tài)建設(shè)和支柱產(chǎn)業(yè)的發(fā)展有著十分重要的作得巨大的經(jīng)濟(jì)效益社會(huì)效益和生態(tài)效益。甲醇是最具實(shí)用用和意義。價(jià)值和推廣意義的替代能源。甲醇燃料可替代汽柴油,用于1.2甲醇燃料能源的特點(diǎn)中國(guó)工程院院士清華-BP清各種機(jī)動(dòng)車鍋灶爐使用,與現(xiàn)有成品汽柴油有等同適用范潔能源研究與教育中心指導(dǎo)委員會(huì)主席倪維斗認(rèn)為我國(guó)能圍和功能。發(fā)展煤制醇醚燃料,補(bǔ)充和部分替代石油燃料,夠代替石油的產(chǎn)品首先要量大,成規(guī)模,其次原料要充分。是提高資源綜合利用,保護(hù)生態(tài)環(huán)境的一條有效途徑之一。另外還要具備成本低廉、環(huán)保、與未來能源銜接等特點(diǎn)。甲在我國(guó)現(xiàn)在可采的煤炭中高硫劣質(zhì)煤占到了資源總量的40醇正是最符合以上條件的替代能源。甲醇來源于煤,天然50%,這種煤不可作為一次能源使用,但可采用煤的潔凈氣焦?fàn)t氣煤層氣以及氮化工企業(yè)。且儲(chǔ)量豐富可作為制利用技術(shù)將其制成替代石油的二次能源一甲醇和二甲醚造甲醇的低廉原料。甲醇燃料作為汽車的替代燃料技術(shù)成另外還可用焦?fàn)t氣,煤層氣,鋼廠三氣,電石尾氣,化工尾氣熟,經(jīng)濟(jì)可行,市場(chǎng)需求廣闊資源有保障,甲醇燃料不但可作原料生產(chǎn)甲醇。由于醇醚燃料可大幅度提高煤炭的附加以替代石油燃料還有比石油燃料更加清潔和經(jīng)濟(jì)的特點(diǎn)。值,擴(kuò)大我國(guó)煤炭的經(jīng)濟(jì)可采儲(chǔ)量的范圍,利用高硫劣質(zhì)煤,令◆◆·◆…令令令的烷烴、℃7~C10高級(jí)醇,同時(shí)含水的烯烴。醛、酮和有機(jī)餾物。同樣,當(dāng)預(yù)精餾塔頂為二次冷凝時(shí),適當(dāng)提高第一級(jí)冷凝溫度對(duì)防止粗甲醇加水混濁也是有利的。同樣,要嚴(yán)4解決方法格控制預(yù)精餾塔的操作條件特別是塔頂溫度要控制在一定為了防止甲醇加水混濁,在精餾操作中必須要注意對(duì)以范圍內(nèi),若一時(shí)塔頂溫度降低就可能造成精甲醇加水混濁。上兩種雜質(zhì)的清除。加強(qiáng)預(yù)精餾塔的操作,其方法是加水萃控制好主精餾塔即加壓塔和常壓塔的操作,首先,要嚴(yán)格控取蒸餾。這些雜質(zhì)與甲醇形成共沸物的沸點(diǎn)與甲醇接近,很制塔F中國(guó)煤化工的靈敏板溫度,可以難分離,必須加水進(jìn)行萃取蒸餾。生產(chǎn)實(shí)際表明,當(dāng)精甲醇避免CNMHG可能將雜質(zhì)帶至精加水混濁時(shí),預(yù)精餾塔內(nèi)萃取水量增加,加水混濁現(xiàn)象會(huì)明甲醇,a-部分雜質(zhì)。顯好轉(zhuǎn)直至不再混濁。加水量仍以15~20%為宜。其次,當(dāng)一般來說,在精餾過程中通過操作提高精甲醇穩(wěn)定性的同加水萃取仍不能解決混濁現(xiàn)象也可從回流液中采出少量初時(shí)也清楚了影響精甲醇加水混濁的有機(jī)雜質(zhì)。