實驗室科學(xué)第13卷第1期2010年2月CNl2-1352/NLABORATORY SCIENCEVoL 13 No. 1 Feb 2010苯甲醇制備實驗的改進李公春,孫婷,曹義春,楊風(fēng)嶺許昌學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院,河南許昌461000)摘要:以無水乙醚為溶劑,用苯甲酰氯與新制的苯基格氏試劑為原料,在加熱攪拌下回流反應(yīng)1h,然后依次經(jīng)過飽和氯化銨分解加成產(chǎn)物、蒸餾、水蒸氣蒸餾、抽濾、重結(jié)品等步驟合成了三苯甲醇,產(chǎn)率為695與苯甲酸乙酯法合成二苯甲醇相比較,苯甲酰氯法反應(yīng)活性高,產(chǎn)品收率較高。關(guān)鍵詞:三苯甲醇;苯甲酰氯;格氏試劑;苯甲酸乙酯中圖分類號:0621.3;C642.0文獻(xiàn)標(biāo)識碼:Adoi:10.3969/jisn.1672-4305.2010.01.034An improved experiment of preparation of triphenyl carbinolLI Gong-chun, SUN Ting, CAO Yi-chun, YANG Feng-lingCollege of Chemistry and Chemical Engineering, Xuchang University, Xuchang 461000, China)Abstract: The triphenyl carbinol has been prepared under the anhydrous ether solvent condition withbenzoyl chloride and the new prepared phenyl grignard reagent as raw materials, refluxing for 1 hourunder stirring. The reaction mixture was hydrolyzed with saturated solution of ammonium chloride. Thetriphenyl Carbinol was prepared after distillation, steam distillation, filtration and recrystallization. Theyield could reach 69. 5%. The experiment shows that the activity of benzoyl chloride is better, andthe yield is higher than ethyl benzoate.Key words: triphenyl methanol; benzoyl chloride; grignard reagent; ethyl benzoate三苯甲醇是一種重要的化工原料和醫(yī)藥中間和溫度計的250mL四頸瓶中,加入1.5g(0.062mol)體,可用于合成三苯甲基醚、三苯基氯甲烷等-2。鎂屑和一小粒碘片,在滴液漏斗中加入6.7mL三苯甲醇的制備主要是通過苯基溴化鎂格氏試劑與(0.064mol)溴苯和25mL無水乙醚,先滴加三分之羰基化合物反應(yīng),然后再經(jīng)水解而制得3。學(xué)生一的混合液于燒瓶中數(shù)分鐘后見鎂屑表面有氣泡進行三苯甲醇制備實驗的目的是了解格氏試劑的制產(chǎn)生,溶液輕微渾濁碘顏色開始消失。反應(yīng)開始后備、應(yīng)用和進行格氏反應(yīng)的條件;掌握無水操作的要開動攪拌,控制滴加速度滴加余下的溴苯和無水乙點,防止水氣侵入反應(yīng)系統(tǒng)的方法;進一步掌握攪醚的混合溶液,使反應(yīng)液保持微沸狀態(tài)。加完后水拌、回流、低沸點易燃液體蒸餾、水蒸氣蒸餾及重結(jié)浴加熱回流Ih,使鎂屑作用完全,制得苯基溴化鎂晶等基本操作。制備三苯甲醇用的羰基化合物主要試劑。是二苯甲酮或苯甲酸乙酯3-1。實驗采用反應(yīng)活性將苯基溴化鎂試劑放至冷水浴中,攪拌下滴加較高的羧酸衍生物苯甲酰氯作為羰基化合物制備三由3.7g(0.026ml)苯甲酰氯和10mL無水乙醚組成苯甲醇,得到了較好的效果。的溶液,控制滴加速度使反應(yīng)保持平穩(wěn)進行。滴加1實驗部分完畢后將反應(yīng)混合物在水浴上回流1h,使反應(yīng)完全。冷卻,冷水浴下慢慢滴加氯化銨的飽和溶液1.1主要儀器與試劑30mL,分解加成產(chǎn)物。改為蒸餾裝置,熱水浴上蒸XT4A型顯微熔點測定儀(北京科儀電光儀器廠制造溫度未校正);苯甲酰氯苯甲酸乙酯溴去乙中國煤化衛(wèi)單水蒸氣蒸餾直得固體粗產(chǎn)品,用苯,無水乙醚,鎂條,氯化銨%5%乙醇80%CNMHG產(chǎn)物干燥后產(chǎn)品為1.2由苯甲酰氯合成三苯甲醇無色棱狀晶體4.7g,收率69.5%,熔點為164-在裝有回流冷凝管、恒壓滴液漏斗、電動攪拌器166℃實驗字科學(xué)1.3由苯甲酸乙酯合成三苯甲醇收率,收率可以達(dá)到69.5%。同使用苯甲酸乙酯合成方法同上,用4.0g(0.026mol)苯甲酸乙酯代替三苯甲醇的收率54.7%相比,苯甲酰氯法反應(yīng)收率提苯甲酰氯作原料與新制的格氏試劑反應(yīng),重結(jié)晶產(chǎn)高了148%,改進后的制備方法效果較好。物干燥后得無色棱狀晶體3.7g,收率54.7%。2.3改進方法收率高的原因2結(jié)果與討論苯基格氏試劑與苯甲酰氯或苯甲酸乙酯反應(yīng)制備三苯甲醇,反應(yīng)過程是分步進行的,苯基格氏試劑2.1影響產(chǎn)率的主要因素先與苯甲酰氯或苯甲酸乙酯反應(yīng)生成二苯甲酮,過量(1)進行格氏反應(yīng)的試劑要經(jīng)過充分純化,必的苯基格氏試劑再與二苯甲酮反應(yīng)生成三苯甲醇。須在無水條件下進行,幣個反應(yīng)過程保持干燥條件第一步苯基格氏試劑與苯甲酰氯或苯甲酸乙酯反應(yīng)是極為重要的。即使只有痕跡量的水存在也可抑制生成二苯甲酮的反應(yīng)歷程為親核加成-消去反應(yīng)歷反應(yīng)的進行,格氏試劑也會一生成就被分解成烴和程,形成四面而體結(jié)構(gòu)然后氯離子或乙氧基負(fù)離子離堿性鹵化鎂。去。任何有助于加強羰基碳原子正電性的因素都有(2)格氏反應(yīng)也須在無氧、無二氧化碳條件下利于該反應(yīng)進行,吸電子基團能活化羰基,加快反應(yīng)反應(yīng),因為格氏試劑與氧氣、二氧化碳都會反應(yīng),通速度。苯甲酰氯的氯原子拉電子的誘導(dǎo)效應(yīng)大于給常采用在惰性氣體(如氮氣、氦氣)保護下反應(yīng),可電子的共軛效應(yīng),所以氯原子表現(xiàn)為拉電子的電子效防止氧氣和二氧化碳與格氏試劑反應(yīng)。如果用乙醚應(yīng),使得羰基碳原子的缺電子效應(yīng)增強,因此使反應(yīng)作溶劑,由于乙醚具有很高的蒸氣壓,這樣可以排除速度加快;苯甲酸乙酯的乙氧基為給電子基團,因反應(yīng)瓶中大部分空氣,使反應(yīng)順利進行。通常生成此使反應(yīng)速度減慢。從離去基團的角度去考慮氯離聯(lián)苯副產(chǎn)物是難于避免的,但可用稀溶液來防止鹵子是一個比乙氧基負(fù)離子更容易離去的基團苯甲?；锞植繚舛冗^高而引起的副反應(yīng),同時還應(yīng)有高氯反應(yīng)速率較快。綜合兩方面的因素,苯甲酰氯的反效率的攪拌器?？梢岳煤唵嗡魵庹麴s除去未反應(yīng)活性大于苯甲酸乙酯因此苯甲酰氯與苯基格氏試應(yīng)的溴苯及聯(lián)苯等副產(chǎn)物。劑反應(yīng)制備三苯甲醇得到較高的收率。(3)充分干燥的乙醚是格氏反應(yīng)中常用的溶參考文獻(xiàn)( References)劑它和反應(yīng)產(chǎn)物成可溶性的絡(luò)合物。這是由于()曹玉善,月曉鈴合成一苯甲基醚的一種簡便方法門]南開大醚中氧原子上的未共用電子對與缺電子的格氏試劑學(xué)報(自然科學(xué)版),1999,32(4):121-122相互作用,產(chǎn)生絡(luò)合物。由于這種絡(luò)合物而使反應(yīng)[2]晏日安,李曄由一苯甲醇高效制備三苯基氟甲烷[化學(xué)世成為均相體系,有利于反應(yīng)的進行。界,2002,43(9):502-503(4)用于格氏反應(yīng)的有機鹵素化合物的影響,[3]蘭州大學(xué),復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系有機化學(xué)教研室.有機化學(xué)實驗一般碘代烴與金屬鎂作用最快,氯代烴最慢,最常用(第二版)[M].北京:高等教育出版社,1994:138-140[4]張毓凡,曹玉蓉馮霄,等.有機化學(xué)實驗[M].天津:南開大是溴代烴,這是因為它的價格不像碘代烴那樣昂貴,學(xué)出版社,1999:172-175并且能與鎂順利的進行反應(yīng)。在制備格氏試劑過程[5」曾昭瓊曾和平有機化學(xué)實驗(第三版)[M].北京:高等教中,溴苯和鎂之間引發(fā)反應(yīng)是困難的,通常是在反應(yīng)育出版社,2000:101-103中加入少量碘來引發(fā)反應(yīng),這是由于有少量溴苯轉(zhuǎn)6]工秋長,趙鴻喜,張守民,等基礎(chǔ)化學(xué)實驗M,北京;科學(xué)出版社,2003:199-200化為碘化物故使反應(yīng)變得更易進行了,但碘粒不[7]王福來.有機化學(xué)實驗M].武漢:武漢大學(xué)出版杜,201加多,否則碘顏色無法消失,也易產(chǎn)生偶合副反應(yīng)222-223.(5)由于制格氏試劑時放熱易產(chǎn)生耦合等副反8]樊能廷.有機合成事典[M].北京:北京理工大學(xué)出版社,應(yīng),故滴加溴苯和無水乙醚混合液時需控制好滴加1999:459速度。反應(yīng)開始后,鹵化物加到鎂-乙醚溶液中的[9]周錦.三苯甲醇合成工藝的改進[].石油化工應(yīng)用,2007,26(4):22-23速度要慢,通常是調(diào)節(jié)鹵化物的滴加速度和乙醚的(101楊定喬用微型試驗方法制備三苯甲醇[].黃岡師范學(xué)院學(xué)回流速度以使兩者基本一致,也就是使乙醚保持微報,1998,19(4):63-64沸騰,必須避免一次性加入大量的試劑。緩緩的滴孫留坐等.超聲沽蝠射法合成三苯甲醇[刀加溴苯和尤水乙醚混合液可以得到好的產(chǎn)率。中國煤化工0,0(4:4864812.2兩種合成方法的比較CNMHG收稿凵在同樣的實驗條件下,以苯甲酰氯代替有機化學(xué)作者簡介:李公春(1971-),男,河南淮陽人,碩士,講師,從實驗教材中苯甲酸乙酯合成三苯甲醇,得到了較好的事有機化學(xué)和有機化學(xué)實驗教學(xué)與科研工作。