中國膚帖荊2009年12月第18卷第12期26CHINA ADHESIVESVol 18 No 12 Dec2009聚乙二醇400對水性復(fù)膜膠合成及性能的影響張士軍,鄭軍,梁文波,李曉飛(保定光普化工研究所,河北保定071000)摘要將聚乙二醇(PEG)作為空間位阻型乳化劑、潤濕劑和增塑劑引入到原水性干法復(fù)摸膠的反應(yīng)體系中,討論了PEG的相對分子質(zhì)量(M)和用量對乳液的合成及使用性能的影唳。結(jié)果表明:當(dāng)w(PEG400)=1.15%(相對于總單體而言)時,聚合反應(yīng)的穩(wěn)定性最佳,乳液的粘接性能和機械適應(yīng)性明顯提高。關(guān)鍵詞聚乙二醇;空間位陽型;乳化劑;水性;復(fù)膜膠;潤濕劑;增盟劑中圖分類號:TQ4372:TQ436.5文獻標(biāo)識碼:A文章編號:1004-2849(2009)12-0026030前言烯酸(AA),工業(yè)級,北京東方化工廠;苯乙烯(St),印刷品的復(fù)膜是利用膠粘劑將紙張與雙向拉伸工業(yè)級,吉化有機合成廠;交聯(lián)劑、過硫酸銨、聚乙二聚丙烯(BOPP)薄膜復(fù)合在一起,使印刷品更加美醇400(PEG-400)、碳酸氫鈉、吊白塊(SFS)、叔丁基觀、光亮,并具有防水、防污等功效。從專業(yè)角度而過氧化氫(TBTP)乳化劑(陰/非復(fù)合型)氨水,工業(yè)言,欲將非極性的BOPP薄膜(儲存時間過長的級,市售;軟化水,自制。BOPP,其電暈處理效果退化,表面張力可能低于039mN)牢固粘接在強極性的紙張表面(表面張力12試驗儀器高于060mN)是比較困難的";同時,為了達到不同NDJ-1旋轉(zhuǎn)黏度計,上海上天精密儀器有限公的裝飾效果,對復(fù)膜后的印刷品還需要進行各種印司;PB-10精密酸度計,賽多利斯科學(xué)儀器(北京)有后加工(如起鼓、壓痕和壓紋等)。這就要求復(fù)膜膠不限公司; Hydro2000U激光粒度儀,英國 Malvern儀僅具有較高的機械適應(yīng)性和粘接強度,而且還應(yīng)具器有限公司;XGP鏡像光澤度儀(60°ISO2813),天有較好的光亮度和透光性津市信通光達科技有限公司。原水性干法復(fù)膜膠(2005年底面向市場)是以丙烯酸丁酯(BA)為軟單體、苯乙烯(St)為硬單體、酚醚13半連續(xù)種子乳液聚合法制備水性復(fù)膜膠硫酸和烷基酚醚為陰/非復(fù)合乳化劑,同時引人了含①單體的預(yù)乳化:將BASt、AA、HPA、交聯(lián)劑、有羧基、氨基和羥基等基團的多種功能單體,采用半部分乳化劑、PEG和軟化水等加入到預(yù)乳化裝置中連續(xù)種子乳液聚合法聚合而成的閃。隨著印刷品市場攪拌均勻;當(dāng)體系呈均勻乳白色、黏度≥150mPa8的快速發(fā)展,對復(fù)膜膠的性能要求也越來越高。為了時,說明已充分乳化。②加入底料和制備種子:將部適應(yīng)多樣化的市場需求,本課題組經(jīng)過大量試驗,將分乳化劑、引發(fā)劑、碳酸氫鈉和軟化水等加入到反應(yīng)聚乙二醇400(PEG-400)作為空間位阻型乳化劑和釜中,升溫至50-70℃;然后加入預(yù)乳化液總量的潤濕劑,引入到原水性干法復(fù)膜膠的反應(yīng)體系中,并3%作為種子,在30~45min之間升溫至80-85℃對原有技術(shù)進行改進以期提高復(fù)膜膠的綜合性能。③滴加過程:將溫度控制在80-90℃之間同步滴加1試驗部分剩余的預(yù)乳化液和引發(fā)劑(3~4h滴畢)。④保溫過程:將溫度控制在890℃少間保溫15h⑤后消1.1試驗原料除過中國煤化工溶液,5-10mm后丙烯酸丁酯(BA)丙烯酸-2-羥丙酯(HPA)丙加入CNMHG40℃以下,用氨水收稿日期:2009-09-10;修回日期:2009-10-21。作者簡介:張士軍(1971-),河北香河人本科,工程師,主要從事特種膠粘劑、丙烯酸酯乳液等方面的研究與開發(fā)。E- mail: bdy?01@163cm第18卷第12期張士軍等聚乙二醇400對水性復(fù)膜膠合成及性能的影響調(diào)節(jié)pH值至65-75,300目(尼龍濾布)過濾后出中,從而使體系內(nèi)的自由水含量明顯減少故體系的料黏度增大,乳膠粒之間相互撞合時的阻力也相應(yīng)增加。因此,在聚合反應(yīng)中引入PEG,可以從多方面增14性能測試加乳液的穩(wěn)定性。(1)乳液粒徑及其分布:將0.5mL乳液稀釋至PEG的相對分子質(zhì)量(M)在200-8000之間50倍,采用激光粒度儀進行測定隨著M的不同,其外觀形態(tài)也各不相同(從無色、無(2)固含量:將2g左右的乳液置于120℃烘箱臭的黏稠狀液體到蠟狀固體);另外,PEG的乳化性中烘干至恒重則固含量=樣品干重樣品濕重。能、潤濕性能也隨其M,的不同而異。表2列出了(3)黏度:按照GBT2794-1995標(biāo)準(zhǔn),采用旋PEG的M對乳液聚合的影響。轉(zhuǎn)黏度計進行測定(測試溫度為25℃)。表2PEG的M對乳液聚合的影響(4)pH值:采用精密酸度計進行測定(測試溫度Tab 2 Effect of PEG's M. on polymerization of emulsion為25℃)。PEG的M聚合情況乳液外觀(5)光澤度:將復(fù)膜膠均勻涂敷在(15cmx5cm)反應(yīng)平穩(wěn)乳白(淡藍色熒光)紅色實底印刷白板紙上,放入120℃烘箱中烘干3~反應(yīng)平穩(wěn)乳白(淡藍色熒光)反應(yīng)平穩(wěn)乳白(淡藍色熒光)5min;然后去除邊緣不均勻部分,在每張紙上均勻少量大顆粒乳白(無藍光)選擇三點,采用鏡像光澤度儀測定各點的光澤度,以2000部分凝膠白色平均值示之。4000部分凝膠白色(略彩光)(6)電解質(zhì)穩(wěn)定性(用Ca2穩(wěn)定性表示):按照由表2可知:PEG的M越大,聚合反應(yīng)的穩(wěn)定m(乳液)m(5%CaCl2溶液)=4:1配制混合體系,攪拌性越差;當(dāng)PEG的M在200~600之間時,聚合反應(yīng)均勻后靜置48h;然后觀察體系中有無絮凝及沉淀穩(wěn)定、乳液外觀良好?？紤]到PEG的相對毒性隨著現(xiàn)象M的增加而降低,同時考慮到PEG的吸濕性及成(7)稀釋穩(wěn)定性用去離子水將乳液稀釋至固含本因素,選擇PFG的M為400時較適宜。量為3%,靜置24h;然后目測乳液的分層情況,以上層清液量及下層沉淀量表示稀釋穩(wěn)定性。23PEG-400對乳液粘接性能的影響2結(jié)果與討論PEG-400可以作為空間位阻型乳化劑、潤濕劑和增塑劑等被引人到原水性干法復(fù)膜膠的反應(yīng)體系2.1改性復(fù)膜膠乳液的實測性能中,其潤濕劑和增塑劑的功能均有利于提高膠粘劑將PEG加入到原水性干法復(fù)膜膠的反應(yīng)體系對聚合物基材表面的潤濕能力。潤混劑既可以溶解中,所得改性復(fù)膜膠乳液的物化性能如表1所示。膠粘劑的基體樹脂,又對聚合物基材表面有一定的表1乳液的物化性能溶脹作用;在膠粘劑干燥成膜過程中,潤濕劑攜帶膠Tab 1 Physical and chemical performances of emulsion粘劑向聚合物基材的表層滲透,從而使聚合物基材白這我入四“輸度(表面與膠粘劑之間的界限模糊,達到理想的粘接狀外觀50~500態(tài)。因此,在水性干法復(fù)膜膠使用過程中,經(jīng)高溫烘電解質(zhì)穩(wěn)定性稀釋穩(wěn)定性pH值光澤度干后,乳膠膜已經(jīng)與BOPP薄膜充分潤濕滲透;再經(jīng)6.5-7.565-75熱壓輥壓合后,BOPP簿膜與紙張之間已粘接牢固23.1PEG-400用量對復(fù)膜膠粘接性能的影響22PEG對乳液聚合的影響在其它條件保持不變的前提下,僅改變PEGPEG分子同時具有親介質(zhì)端和親顆粒端其親400的用量,則產(chǎn)品復(fù)膜后的粘接性能如表3所介質(zhì)端具有很強的溶劑化作用和空間位阻效應(yīng),其示(復(fù)膜表面泛白是BOPP薄膜與紙質(zhì)基材分離所親顆粒端與聚合物的結(jié)合較好;同時,PEG作為保致。中國煤化工復(fù)膜后放置時間的護膠體加人到乳液聚合體系中,其分子被吸附在乳延長膠粒的表面,形成具有一定厚度的水化層阻礙了乳降速題CNMHG越短表明粘接力下町題八夜叨粘接力下降幅度越膠粒之間(因碰撞所產(chǎn)生)的聚并現(xiàn)象,從而起到提大)高乳液聚合穩(wěn)定性的作用;另外,PEG可溶于水相由表3可知:當(dāng)u(PEG-400)=1.1%-1.2%時(相膠粘荊第18卷第12期表3PEG-400用量對產(chǎn)品粘接性能的影響24PEG-400對乳液機械適應(yīng)性的影響Tab 3 Effect of PEG-400 content on bonding performance of produce水性干法復(fù)膜膠在上機復(fù)膜過程中,由于水分(PEG-400)初次泛白(PEC-400)初次泛白%時間(復(fù)膜后%時間(復(fù)膜后)d的揮發(fā)、表層與空氣的接觸,均會導(dǎo)致表層發(fā)生聚合0作用形成凝膠。早期的軟質(zhì)凝膠經(jīng)攪拌后可以恢復(fù)35至原來的流體狀態(tài),但是隨著時間的延長凝膠體會54逐步硬化,在膠槽中形成一層薄膜或在刮膠板上結(jié)成小膠粒,致使上膠涂布過程中BOPP薄膜上出豎紋,從而影響了涂布效果。這種現(xiàn)象在北方春秋的對于總單體而言),產(chǎn)品復(fù)膜后粘接性能最好。這是干燥季節(jié)尤其嚴(yán)重。為了解決這一難題,本課題組試由于對水性干法復(fù)膜膠而言,要求其在使用過程中用了多種防水保濕產(chǎn)品(如甘油、丙二醇和乳酸等)初粘力和持粘力保持協(xié)調(diào)統(tǒng)一(當(dāng)膠膜較軟時,初粘均不理想(有些產(chǎn)品雖可以起到防止結(jié)皮等作力較好持粘力略差;當(dāng)膠膜較硬時,持粘力較好、初用,但同時也會降低復(fù)膜膠的粘接性能);最后將粘力略差);加入PEG-400后,隨著PEG-400用量的PEG引入復(fù)膜膠體系中,凝膠現(xiàn)象得以明顯緩增加,復(fù)膜膠的初期潤濕效果較好、增塑效果不明解。顯,表現(xiàn)為復(fù)膜膠的粘接性能隨著PEG-400用量的增加而增強;當(dāng)PEG400用量超過某一值時,增塑3結(jié)論效果逐漸明顯、膠膜偏軟,而持粘力降低;隨著PEG-(1)將PEG-400引入原水性干法復(fù)膜膠的反應(yīng)400用量的繼續(xù)增加,復(fù)膜膠的粘接性能呈下降趨體系中,乳液聚合反應(yīng)平穩(wěn)。PEG-400在體系中不勢。綜合考慮,選擇v(PEG400)=1.15%時較適宜。僅起到乳化劑的作用,而且還起到潤濕劑、增塑劑和23.2含PEG-400復(fù)膜膠與同類產(chǎn)品的性能比較保濕劑等作用。在其它條件保持不變的前提下,僅改變復(fù)膜膠(2)當(dāng)u(PEG_400)=1.15%時(相對于總單體而的種類,則復(fù)膜后制品的性能如表4所示。言),聚合反應(yīng)的穩(wěn)定性最佳,并且乳液的粘接性能表4膠粘劑種類對(復(fù)膜后)制品性能的影響和機械適應(yīng)性明顯提高。Tab 4 Effect of adhesives types on produce performance after film-laminated參考文獻復(fù)腴后制品的發(fā)白面積/%膜后)d市售復(fù)膜膠原復(fù)膜膠改性復(fù)膜膠含(李俊,王瑞明鄧仕英,等水乳性紙塑復(fù)膜膠的研究%PE武漢化工學(xué)院學(xué)0[2]鄭軍.復(fù)合交聯(lián)型水性紙塑復(fù)膜膠的研制化學(xué)與黏15稍發(fā)白(可用)00合,2008,30(3):57-5910(尚可用)045>40(不能用)稍發(fā)白(可用)3]曹同玉,劉慶普,胡金生聚合物乳液合成原理性能及應(yīng)不能用10(尚可用)用M]2版北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2007:12814]葉先科,鄒明國,代模欄,等水基冷貼紙塑復(fù)合膠(WP)由表4可知:在原水性干法復(fù)膜膠體系中引人的研制中國膠粘劑200,9(2):16-18PEG-40后,產(chǎn)品的粘接性能明顯提高。(責(zé)任編輯:劉芳)Influence of PEG-400 on preparation and performance of aqueous laminating adhesiveZHANG Shi-jun, ZHENG Jun, LIANG Wen-bo, Li(Baoding Guangpu Chemical Industry Research Institute, Baoding 071000, China)Abstract: The polyethyleneglycol(PEG)as steric hindrance emulsifier, wetting agent and plasticizintroduced in former aqueous laminating adhesive reaction syste中國煤化工 the influences ofmolecular weight and contents of PEG were discussed on synthesresults showed that the stability of polymerization was optimal, anCNMHG of emulsion. Thehanics adaptabilityof emulsion were obviously improved when mass fraction of PEG- 400 was 1. 15% in total monomers.Keywords: PEG; steric hindrance; emulsifier; aqueous; laminating adhesive; wetting agent; plasticizer