第11期中國(guó)化工貿(mào)易2013年11月China Chemical Trade研究開發(fā).甲醇、甲醛合成乙二醇的研究孫學(xué)良(新疆美克化工股份有限公司，新疆庫(kù)爾勒841000)摘要:選擇以二叔丁基過氧化物DTBP)和過氧化二異丙苯(DCP)為引發(fā)劑，經(jīng)一步或多次疊加合成乙二醇的效果比較理想。通過大量實(shí)驗(yàn)研究了引發(fā)劑加入速度、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度、甲醛與甲醇的配比、引發(fā)劑用量、多次疊加等多個(gè)方面對(duì)甲醛、甲醇合成乙二醇反應(yīng)的影響，提高其產(chǎn)率，優(yōu)化其路線，使整個(gè)過程變得更簡(jiǎn)單可行。此次研究對(duì)DTBP的合成的過程進(jìn)行了改良，達(dá)到了清潔生產(chǎn)，高效生產(chǎn)的目的。最后用氣相色譜法，紅外表征等方法對(duì)最終產(chǎn)物進(jìn)行分析。對(duì)傳統(tǒng)合成工藝中的原料配比和進(jìn)料方式改進(jìn)，達(dá)到過氧化氫和叔丁醇摩爾比為0.64時(shí)，采用雙股同時(shí)滴加的方式，反應(yīng)溫度提高到15°C、可以使繼續(xù)反應(yīng)時(shí)間縮短到2h，產(chǎn)率提高到92.5%,DTBP純度達(dá)到99.6%。關(guān)鍵詞:甲醇甲醛乙二醇引發(fā)劑一、引言2.以甲醛、甲醇合成乙二醇近年來,由于聚酯工業(yè)發(fā)展迅速，需求量增大,國(guó)內(nèi)市場(chǎng)對(duì)乙二醇的美國(guó)Celanese公司在1982年開發(fā)了以甲醇和甲醛為原料，在引需求保持高速增長(zhǎng)的勢(shì)頭。有資料顯示,在我國(guó)的生產(chǎn)發(fā)展中，乙二醇發(fā) 劑的引發(fā)下縮合生成乙二醇的生產(chǎn)工藝。對(duì)于這樣的工藝，一經(jīng)面的生產(chǎn)能力和增長(zhǎng)速度都是十分迅猛的，但是生產(chǎn)中大量聚酯等工業(yè)世就引發(fā)了 很多的追捧，這- - 工藝的特點(diǎn)十分突出，在制作過程中規(guī)的需求導(dǎo)致乙二醇仍然處于供不應(yīng)求的局面，無法滿足我國(guó)當(dāng)前生產(chǎn)避 了很多麻煩的問題，同時(shí)生產(chǎn)中更加的安全可靠，這種方法工藝在市場(chǎng)發(fā)展的需要，因此進(jìn)口量一直居高不下， 并且逐年增加。實(shí)際上制作的過程中， 可通過萃取、蒸餾等分離方式將乙:二醇分離，其他組乙二醇的生產(chǎn)可以有幾種方法，其中甲醛、甲醇合成乙二醇的方法在分可循環(huán)利用。 在生產(chǎn)中如果每消耗1mol有機(jī)過氧化物，那么，最生產(chǎn)中可以節(jié)約生產(chǎn)成本，加上通過甲醛三步合成法、甲醇二聚法制多的情況能得到 13ml的乙二醇。雖然這種方法存在很多的問題，但取合成乙二醇的材料簡(jiǎn)單安全，因此甲醛、甲醇合成乙二醇的方法得是 相對(duì)于以前的方法，這種方法的優(yōu)勢(shì)在于原料甲醇來源豐富，同時(shí)到了大規(guī)模的推J這種制作I藝中需要的材料是十分便宜的，因此能夠在實(shí)際的生產(chǎn)中，二、乙二醇合成發(fā)展及相關(guān)技術(shù)研究很好的控制好成本，因此能夠進(jìn)行大規(guī)模的推廣，而不會(huì)有很高的目前我國(guó)的消費(fèi)結(jié)構(gòu)很大一部分用于生產(chǎn)聚酯,只有極少部分是對(duì)成本。于目前乙二醇的表觀消費(fèi)量已經(jīng)增長(zhǎng)到508.8萬噸,這一數(shù)據(jù)已經(jīng)已 超3.甲醛三步合成法過美國(guó)而已經(jīng)成為世界第一-大乙二二醇消費(fèi)國(guó)，加上防凍液等5%的需后來美國(guó)杜邦公司和雪佛隆公司針對(duì)乙二醇的制作中需要的甲醛求。預(yù)計(jì)2008年國(guó)內(nèi)乙二醇總需求量約617萬噸、2010年約需要677的制作 和合成開發(fā)了新的技術(shù)，先后開發(fā)和改進(jìn)了甲醛、合成氣三步萬噸。因此可以說，在這幾年，乙二醇在市場(chǎng)中的需要十分的巨大，但合成法。 這一方法制作簡(jiǎn)單,得到了生產(chǎn)中大范圍的推廣是目前來說我國(guó)的生產(chǎn)工藝跟國(guó)際水平相比還是有很大的差距的，其4.甲醇二聚法中的能耗和物耗都居高不下，針對(duì)這個(gè)問題，在進(jìn)行技術(shù)的研究和實(shí)甲醇二聚合成EG一般是通過自由基反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)的。際的生產(chǎn)過程中，我們應(yīng)采取積極地改進(jìn)措施，讓能耗下降，降低制對(duì)于這種方法， 在日本已經(jīng)有很多的研究是用甲醇和丙酮為原料，然作成本，這樣可以極大的，增強(qiáng)產(chǎn)品的競(jìng)爭(zhēng)力，這樣我國(guó)相關(guān)產(chǎn)品可后 在進(jìn)行制作實(shí)驗(yàn)過程中加入鍺催化劑，實(shí)驗(yàn)是在光線照射下在常溫以立足市場(chǎng)，從而改變國(guó)外產(chǎn)品充斥市場(chǎng)的現(xiàn)象。乙二醇的工業(yè)生產(chǎn)常壓下，那么就可以反應(yīng)生成EG的技術(shù)。如果使250-330mum的光方法有環(huán)氧乙烷再水解法，乙烯氧化法。開發(fā)甲醇合成乙二醇路線,其照射就可以制作得到經(jīng)甲 基與四甲基乙二醇，之后再通過兩個(gè)經(jīng)甲基有重要意義，可以形成以煤代油的生產(chǎn)局面，減少國(guó)際石油價(jià)格對(duì)該自 由基偶聯(lián)最終形成得到乙二醇。一般 EG的選擇性可達(dá)80%。在進(jìn)產(chǎn)業(yè)的影響。鑒于合成氣制甲醇技術(shù)和甲醇生產(chǎn)甲醛技術(shù)已經(jīng)非常成行實(shí)驗(yàn)之后， 在制作的過程中還生成大量的氫氣。EG的收率隨著光源熟因而甲醇制甲醛再轉(zhuǎn)化為乙二醇的方案很有開發(fā)前景。日本原字能強(qiáng) 度的增加而增加，如果能使用激光光源，完全有可能實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。研究所大坂放射化學(xué)研究室發(fā)現(xiàn)了在過氧化氫存在下，從甲醇光誘發(fā)選甲醇 二聚法的優(yōu)點(diǎn)在于EG收率較高，甲醇價(jià)格便宜。如果生產(chǎn)規(guī)模擇性合成乙二醇的方法,乙二醇產(chǎn)率隨紫外光照射時(shí)間增加而增加。過較大， 這條路線具有很大的吸引力。氧化氫被紫外線分解成羥基很快和甲醇反應(yīng)形成羥甲基,羥甲基迅速聚在過氧化氫和叔丁醇摩爾比為0.64條件下，采用雙股同時(shí)滴加兩合成乙二醇。反應(yīng)物的方式。改進(jìn)后反應(yīng)溫度可提高到15C、繼續(xù)反應(yīng)時(shí)間縮短到1.傳統(tǒng)生產(chǎn)技術(shù)及現(xiàn)狀2h。凈化后，產(chǎn)率提高到92.5%，DTBP純度為99.6%。1859年Wurtz首次將乙二醇二乙酸醋與氫氧化鉀反應(yīng)制取乙二三、結(jié)束語(yǔ)醇。后來又通過環(huán)氧乙烷直接水合制得乙二醇。 到目前為止，環(huán)氧乙利用甲醇甲醛合成乙二醇的方法較之以前的方法可以減少設(shè)備的烷直接水合法依然是制作乙二醇的主要方法之-一。水合法通常是將環(huán)投入，能源的消耗，而且原料來源廣泛，價(jià)格低廉，受國(guó)際石油價(jià)格氧乙烷與水混合，之后通過水解反應(yīng)來進(jìn)行。這樣的過程是放熱反應(yīng)影響較小。 通過甲醛和甲醇來制作乙二醇，安全可靠，雖然仍然存在的，反應(yīng)進(jìn)行三十分鐘之后乙二醉水溶液在與進(jìn)料換熱后離開水解反很多的問題， 但是在實(shí)際的生產(chǎn)中，從成本和效果方面來看，這一-技應(yīng)器，然后通過降溫和降壓的工序再次進(jìn)行蒸發(fā)。由于反應(yīng)后的乙. =術(shù) 都具有十分突出的功效，所以在實(shí)際的生產(chǎn)中值得大規(guī)模推廣。掌醇水溶液中乙二醉的濃度較低，所以要提純，就必須要除掉大量的水握該 工藝必將對(duì)環(huán)境改善，市場(chǎng)價(jià)格穩(wěn)定產(chǎn)生積極作用。分，這個(gè)過程能耗量+分的大，因此也是目前制作過程中的主要瓶頸和困難之一。在工業(yè)上通常采用能效蒸發(fā)，之后再進(jìn)入精餾系統(tǒng)，在1張軍天然氣路線合成乙二醇新技術(shù)UL.合成技術(shù)及應(yīng)用2004102).參考文獻(xiàn)乙二醇塔塔頂?shù)玫郊儺a(chǎn)品。塔釜為副產(chǎn)的三乙二醇、二乙二醇以及高[2I趙秀閣,呂興龍趙紅鋼朱毓群肖文德氣相法co與亞硝酸甲酯偶聯(lián)合成草酸二甲酯用分子量的聚乙二醇，送入后續(xù)各塔逐個(gè)回收處理D21。這樣的做法不Pd/a -A1203催化劑的研究I催化學(xué)報(bào)2041021足的地方是生產(chǎn)工藝設(shè)備多、能耗高、流程復(fù)雜，在制作的過程中生[3l沈景馀國(guó)外環(huán)氧乙烷1乙二醇技術(shù)進(jìn)展1石油化工201050101產(chǎn)的成倍大大提高。[4l鐘順和,高峰葉文強(qiáng)肖秀芬激光促進(jìn)磷酸鹽表面甲醇氧化偶聯(lián)反應(yīng)兒L應(yīng)用化學(xué)200031.www. .chemmedia.com.cn中國(guó)化工信息網(wǎng)China Chemical Trade |中國(guó)化工貿(mào)易245