吳兆權(quán)，等:聚烯烴色母粒與被著色樹脂的流變性能研究37聚烯烴色母粒與被著色樹脂的流變性能研究吳兆權(quán)陸玉本陳大華雷彩紅黃銳(東莞毅興塑膠原料有限公司523940) (四川大學(xué)高分 子材料科學(xué)與工程系,成都61006)摘要采用動(dòng)態(tài)應(yīng)力流變儀、轉(zhuǎn)矩流變儀和熔體流動(dòng)速率儀研究了聚烯烴色母粒熔體的流變特性。發(fā)現(xiàn)對色母粒這類特殊體系,其流動(dòng)能力和變形能力之間存在很大的區(qū)別;用MFR值或毛細(xì)管粘度來表征流動(dòng)能力及用動(dòng)態(tài)粘度來表征變形能力較為合適。對20多種注塑級P色母粒的研究表明,好的PP色母粒的流動(dòng)能力和變形能力都遠(yuǎn)高于被著色樹脂才能實(shí)現(xiàn)色母粒的良好分散。關(guān)鍵詞聚烯烴色母粒 流變特性流動(dòng)變形能力色母粒與被著色樹脂的流變特性之間應(yīng)滿足何果進(jìn)行比較,考察何種方式比較適合表征色母粒的種關(guān)系才能有利于色母粒的良好分散?這是一個(gè)世流動(dòng)變形能力。此外,我們采用動(dòng)態(tài)應(yīng)力流變儀、熔界性的技術(shù)難題,任何-個(gè)公司或研究機(jī)構(gòu)都不能體流動(dòng)速率儀等測試手段對數(shù)十種PP色母粒與被給出確切的回答。曹淑榮門對丙綸紡絲色母粒的研著色樹脂的流變性能進(jìn)行了比較,希望找出一個(gè)有究發(fā)現(xiàn),色母粒和紡絲基料熔體的流變性能差異是.利于色母粒分散的流變性能范圍。影響產(chǎn)品質(zhì)量的關(guān)鍵因素,并認(rèn)為色母粒和基料的1實(shí)驗(yàn)部分流變性能一致是比較好的?？ú┨毓?1建議最好1.1 原材料選用與被著色樹脂熔體流動(dòng)速率(MFR)值相近的色低密度聚乙烯(LDPE):LDPE- A,TPC公司;母粒。詹寶玉等3認(rèn)為色母粒的流動(dòng)變形能力應(yīng)優(yōu)白色色母粒:W1.W2、W3,東莞毅興塑膠原料有于被著色樹脂。A.C-Y. Wang等4用以(苯乙烯/丙限公司;烯腈)共聚物(SAN)為載體的色母粒對ABS進(jìn)行著PP色母粒:注塑級,21種,東莞毅興塑膠原料有色發(fā)現(xiàn),所選用色母粒的MFR越高,所得注塑制品限公司。的顏色均勻性越好。因此,從文獻(xiàn)來看，似乎更傾向1.2實(shí)驗(yàn)儀器 與測試方法于色母粒的流動(dòng)變形能力應(yīng)優(yōu)于被著色樹脂。但對表1列出實(shí)驗(yàn)儀器、測試方法及生產(chǎn)廠家。.表!實(shí)驗(yàn)儀器、測試方法及生產(chǎn)廠家某一特定色母粒體系,其流變性能究競要比被著色儀器名稱型號測試方法生產(chǎn)廠家樹脂好多少尚不得而知。動(dòng)態(tài)應(yīng)力SR-500動(dòng)態(tài)頻率掃描美國Ronetric就測試手段而言,目前對色母粒流變行為的研流變儀Scientic Ine.究大多采用毛細(xì)管流變儀或轉(zhuǎn)矩流變儀。這種穩(wěn)態(tài)轉(zhuǎn)矩。SYS40恒定溫度下，最不同 德岡哈克公司流變僅轉(zhuǎn)速下的平衡轉(zhuǎn)矩測試下的連續(xù)形變常會造成高分子,特別是多相、多熔體流動(dòng)E.VINDEx按ASTM D1238 - 90意大利ATSAAR組分高分子形態(tài)結(jié)構(gòu)的變化或破壞,因而難以準(zhǔn)確.測試公司獲得材料結(jié)構(gòu)狀態(tài)的信息”’。Y.G. Yanovskyoi指2結(jié)果與討論出,對于填充高聚物體系,毛細(xì)管流變儀或轉(zhuǎn)矩流變2.1色母粒流動(dòng)變形能力的表征儀幾乎不能給出有關(guān)填料分散和混合程度等方面的塑料著色過程是通過色母粒與被著色樹脂的共信息,而動(dòng)態(tài)流變儀測試則能獲得大量這方面的有混來實(shí)現(xiàn)的,色母粒的流動(dòng)變形能力是影響共混效關(guān)信息。據(jù)筆者所知,還沒有人采用動(dòng)態(tài)應(yīng)力流變果從而影響著色效果的關(guān)鍵因素。因此,對色母粒測試手段測試色母粒熔體的動(dòng)態(tài)流變行為。生產(chǎn)、的流動(dòng)變形能力進(jìn)行表征無疑對色母粒的研究開研究人員比較習(xí)慣用MFR值和轉(zhuǎn)矩來表征色母粒發(fā)、生產(chǎn)及使用具有重要意義。在工業(yè)生產(chǎn)中,一般熔體的流動(dòng)變形能力17-10) ,并以此作為色母粒配方用MF中國煤化畢度(以下簡稱毛設(shè)計(jì)和改進(jìn)的依據(jù)之一。筆者擬采用動(dòng)態(tài)應(yīng)力流變儀測試色母粒的流變細(xì)TYHCNMH G淶表征。.特性,并與熔體流動(dòng)速率儀和轉(zhuǎn)矩流變儀的測試結(jié)收稿日期:2001-062138工程塑料應(yīng)用2001 年,第29卷,第I0期實(shí)際.上.流動(dòng)變形能力包括流動(dòng)能力和變形能力兩個(gè)方面。這兩者在本質(zhì)上有一定的共通性:變形就是一種流動(dòng),要流動(dòng)必須變形。表2列出用不A潤冊層同流變儀測得的4種原料的流變數(shù)據(jù)。從表2可看出,4種原料的流動(dòng)能力若按MFR值大小來表征,速率分布應(yīng)力分布速率分布成力分布則為:W3> W1> W2> LDPE- A;若按轉(zhuǎn)矩大小來表(a(b)征.則為:W3>W2>W1 > LDPE- A;若按復(fù)數(shù)粘度有潤滑層的流動(dòng): b-無潤滑層的流動(dòng)大小來表征,則為:LDPE -A>Wl> W2>W3。熔圈1毛細(xì)管內(nèi)兩種 不同流動(dòng)狀況示意圖體流動(dòng)速率儀和轉(zhuǎn)矩流變儀所測得的結(jié)果基本-要反映材料的流動(dòng)能力,而對材料的變形能力反映致,但與動(dòng)態(tài)流變儀所測得的結(jié)果幾乎完全相反。較少。三種流變儀就其本質(zhì)來說測定的都是材料的流動(dòng)變表征色母粒的變形能力需進(jìn)行動(dòng)態(tài)流變測試。形能力,但得出的結(jié)果卻大相徑庭。其實(shí)原因很簡動(dòng)態(tài)流變測試的優(yōu)點(diǎn)在于應(yīng)變小，不會破壞熔體的單,那就是對色母粒這類特殊物料,其熔體的流動(dòng)能結(jié)構(gòu)。所以測試時(shí)不易形成潤滑層,即使有潤滑層,力和變形能力之間存在很大的區(qū)別。熔體流動(dòng)速率對測試結(jié)果的影響也很小。為了考察潤滑層的影儀和轉(zhuǎn)矩流變儀所得結(jié)果主要反映色母粒的流動(dòng)能響,特做了一個(gè)對比實(shí)驗(yàn)。試樣為道康寧公司的聚力,而動(dòng)態(tài)流變儀所得結(jié)果主要反映色母粒的變形二甲基硅氧烷,室溫下為凝膠狀態(tài),在上平行板的表能力。面涂布硅油和不涂硅油,分別在25C下測試各自的表2用不同流變儀測得的4種原料的流變數(shù)據(jù)粘度,結(jié)果表明,有潤滑層和沒有潤滑層的試樣粘度項(xiàng)目|測定條件W3IW1WLDPE-A相差不到5%。動(dòng)態(tài)測試流變性的原理是，先對試MFr/g:(0min)- 2.16kg 7.4 6.4| 5.4 1.樣施加一個(gè)正弦應(yīng)力(或應(yīng)變)，測試所引起的應(yīng)變(150C)5.0kg_ 24.7 20 19.7 5.4轉(zhuǎn)矩/N.m10r/min | 1.42.4 2.2 | 3.8(或應(yīng)力),然后根據(jù)施加的應(yīng)力和獲得的應(yīng)變計(jì)算30/min| 3.2| 4.6 | 4.2 5.5得出動(dòng)態(tài)流變數(shù)據(jù)。因此,動(dòng)態(tài)流變測試本身就是50/min| 4.5| 5.5| 5.56.1測試材料的變形能力。即使有潤滑層也不會對變形復(fù)數(shù)粘度/Pa's1001n51256810317343~ 5899能力的正確反映造成太大的干擾。因此,用動(dòng)態(tài)應(yīng)(50C.2 kP)200 mnd/s 21 050 5450 |22763904300xm/s |15481|42209680 2997力流變儀測得的動(dòng)態(tài)粘度來表征色母粒的變形能力注:)nd/s為弧度/秒。是恰如其分的。通過對60余種色母粒和50余種其大多數(shù)色母粒都含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10% ~ 20%它材料的測試表明,具有高變形能力的材料-般都.的低分子分散潤滑劑。使用諸如熔體流動(dòng)速率儀、具有高流動(dòng)能力。當(dāng)然這并不意味著具有最高變形毛細(xì)管流變儀、轉(zhuǎn)矩流變儀這類大應(yīng)變測試儀器測能力的材料就-定具有最高流動(dòng)能力。試時(shí),很容易在剪切應(yīng)力最大的地方形成一潤滑層。就表2中的數(shù)據(jù)而言,W3具有最高流動(dòng)能力,潤滑層的形成大大降低了流動(dòng)阻力,同時(shí)也大幅度但變形能力卻最差,而變形能力最高的是LDPE-降低了剪切應(yīng)力在熔體中的傳遞。需要說明的是,A。實(shí)際上,W1 W2、W3三種色母粒所選用的載體即使沒有分散潤滑劑,由于固體粒子向低剪切應(yīng)力樹脂的流變性能與LDPE- A相當(dāng)接近,即使添加了處遷移.也會在最高剪切應(yīng)力處(如毛細(xì)管的內(nèi)璧)60%的TiO2后其變形能力仍不高，所以LDPE-A的形成潤滑層?，F(xiàn)以毛細(xì)管流變儀為例來說明這個(gè)問變形能力最高也是理所當(dāng)然的。題。圖1是有潤滑層和無潤滑層的流動(dòng)狀況示意綜上所述,對于色母粒這類特殊體系,用MFR圖。在有潤滑層的流動(dòng)(圖la)中,流動(dòng)層之間的速值或毛細(xì)管粘度來表征流動(dòng)能力,以及用動(dòng)態(tài)粘度度梯度遠(yuǎn)低于無潤滑層的流動(dòng)(圖lb),其流動(dòng)類似來表征變形能力是比較合適的。這種表征方法對其常說的柱塞流,即是說材料在變形較小的情況下仍它母料體系也適用。實(shí)際上,連卡博特公司、杜邦公然可以流動(dòng)得很快。因此可以說流動(dòng)能力不等同于m田田yFR值和毛細(xì)管粘變形能力,有高流動(dòng)能力的材料不一定具有高變形度或jH中國煤化工色母粒的流動(dòng)變能力。對色母粒這類容易形成潤滑層的特殊體系，形能CNMHG滑層生成或潤滑MFR值、毛細(xì)管粘度、轉(zhuǎn)矩流變儀所酬得的轉(zhuǎn)矩主作用可忽略的體系(如大多 數(shù)純樹脂),流動(dòng)能力和吳兆權(quán).等:聚烯烴色母粒與被著色樹脂的流變性能研究變形能力是基本-致的，因此,不論MFR值、毛細(xì)管圖3是21種PP色母粒的MFR值分布圖。從粘度或動(dòng)態(tài)粘度都可用來表征流動(dòng)變形能力。圖3可看出,好的色母粒的流動(dòng)能力(MFR值)和變2.2 色母粒充分分散的兩要素-一 高流動(dòng)能力和形能力(動(dòng)態(tài)粘度值)在總體趨勢上都高于用戶反映高變形能力混色的色母粒。好的色母粒應(yīng)同時(shí)具有高流動(dòng)能力和高變形能力。在與被著色樹脂共混時(shí),高流動(dòng)能力可以保證言80點(diǎn)60-色母粒到達(dá)每個(gè)角落;高變形能力可以保證色母粒40|在受到擠壓和剪切時(shí)容易被拉長和破碎,從而有利王20OL于分散。我們測試了21種(其中10種色母粒用戶反映良好,11種用戶反映有混色現(xiàn)象)注塑級PP色1-被著色樹脂;● -用戶反映混色的色時(shí)粒;。一用戶反映良好的色母粒，母粒,這種色母粒與被著色樹脂的動(dòng)態(tài)實(shí)數(shù)粘度和復(fù)數(shù)粘度分布曲線見圖2。需要說明的是,色母粒圖3色母粒與被著色樹脂的 MFR值分布圖(200C,2.16 lg)與被著色樹脂偶爾有多對一的對應(yīng)關(guān)系,因此雖然2.3 色母粒與被著色樹脂的流變性能之間的關(guān)系.對21種注塑級PP色母粒與被著色樹脂的研究有21種色母粒,卻只有10 種被著色樹脂。結(jié)果表明,色母粒的流變性能(包括流動(dòng)能力和變形350|: 300能力兩個(gè)方面)優(yōu)于被著色樹脂的流變性能。在所民250測試的11種用戶反映混色的色母粒中,不乏色母粒與被著色樹脂流動(dòng)能力和變形能力-致的例子。 從5 150圖2、圖3可以看出,用戶反映良好的色母粒不論流100動(dòng)能力還是變形能力都好于被著色樹脂;用戶反映.a)不好的色母粒大多是流動(dòng)能力比被著色樹脂差的色母粒,或者變形能力比被著色樹脂稍好的色母粒。3結(jié)論30通過對20余種注塑級PP色母粒與被著色樹脂的流變數(shù)據(jù)分析,可以得出“對于注塑級PP色母粒,高變形能力和高流動(dòng)能力是良好分散的兩要素"這10-結(jié)論。作為分散相的注塑級PP色母粒,其MFR1-被著色樹脂;●一用戶反映混色的色母粒;值比作為連續(xù)相的被著色樹脂的MFR值大得多、且一用戶反映良好的色母粒其動(dòng)態(tài)粘度比被著色樹脂的粘度小得多才能實(shí)現(xiàn)色- -實(shí)敷粘度; b-復(fù)數(shù)粘度母粒的良好分散。.圍2色母粒與被 巖色樹脂的動(dòng)態(tài)帖度分布曲線(200C,100 md/)參考文獻(xiàn)色母粒與被著色樹脂的實(shí)數(shù)粘度n' 和復(fù)數(shù)粘1曹溆榮.色母粒應(yīng)用于丙綸加工中流變行為的研究.國外塑料,度η"可分別用(1)式、(2)式表示:1995(1):18? Cabo公司市場開發(fā)部. MF1與色母粒生產(chǎn)。國外塑料, 195<1):; .”=yxsin8(1)473詹寶玉,等.新型PVC色母料的應(yīng)用性能.福建師范大學(xué)學(xué)報(bào)η°=yo(2)(自然科學(xué)版)2000(3):56Wog. ACY. et al. Colouring d mouled plastic poducts by the ai式(1)、式(2)中:n/--實(shí)數(shù)粘度;ion of colour meserbache.」Mater Proc Tech, 197.468η°- -復(fù)數(shù)粘度;鄭強(qiáng),等.多組分高分子體系動(dòng)態(tài)蘊(yùn)變學(xué)研究. 商等學(xué)校化學(xué)學(xué)τ一應(yīng)力;報(bào)199(20);:1γ一應(yīng)變;6 YanorsJ中國煤化工x. London: Pubrlished bw一頻率;7康水鋒TYHCNMHG.石化技術(shù)及應(yīng)δ---應(yīng)力與應(yīng)變之間的相位差，用199(17);134也稱損耗角。8劉俊龍,等,聚丙烯纖繼著色技術(shù)進(jìn)展.化工進(jìn)展203);3)340工程塑料應(yīng)用2001年,第29卷,第10期9張名鎮(zhèn),等.機(jī)械活化方 法處理鈦白粉在色母粒中的應(yīng)用.塑料,10 周解仲.新型塑料管材專用色母粒的研制.中國塑料, 2000199(2):72(10):54STUDY ON The RHEOLOGICAL BEHAVIOR RELATIONSHIP BETWEEN COMMERCIALPOLYOLEFIN COLOUR MASTERBATCHES AND RESINS BENG COLOUREDWu Zhaopuan, Lu Yuben(Danguan Ngi Hing Hong Pastie Materials Lud 523740)Chen Dahua, Lei Caihong, Huang Rui(Depereant of Poyuer Mateial Egneerin and Siene, Sichuan Uirvenin, Chergdu 600)ARSTRACT The hocegial bearier of the poyleon clour mteteables was tudied by dramice steee tome brpe temreand melh fow index honeter. I was that fououd it Vas propar that the flow abliy was candeized by MFR and the deomation billy wascharacterived by dynamic visosity.The sudies of more than 20 pylpene(PP) colur matebalcles sbowed that their nelogcel poprtis soud be speriar to that of the resin being clord, The colour mstelcers whee MFR is more than the rsi being clourd andwhose dyamic visasilt is less than the resin being coloured are crical for good dipersion.KEYWORDS poylen colour mstrbalches, teologial behariar, flow defomation ability聚烯烴熱塑性彈性體促汽車部件換代光澤度耐沖擊性和耐擦傷性能都有所提高。聚烯烴熱塑性彈性體是一種高性能聚烯烴產(chǎn)品,在常溫國外公司推出的新-代聚烯烴熱塑性彈性體主要用于下呈橡膠彈性,且具有密度小、彎曲大、低溫耐沖擊性能好、汽車保險(xiǎn)杠，可使壁厚由原來的3.5 m減至2.5 mm,保險(xiǎn)易加工、可重復(fù)使用等特點(diǎn)。專家預(yù)測,這種產(chǎn)品今后將在杠減重31% ,成型周期縮短了15so 此外,與原來的產(chǎn)品相國內(nèi)外汽車制造業(yè)中得到廣泛應(yīng)用。該產(chǎn)品在汽車配件中.比,其彎曲彈性模量提高1倍,拉伸強(qiáng)度提高60% ,熔體流動(dòng)的應(yīng)用十分廣泛。在外裝件中,主要用作保險(xiǎn)杠、散熱器、底速率提高1倍。美國通用汽車公司和蒙特北美公司還成功盤、車身外板、車輪護(hù)翠活動(dòng)車頂及其它保護(hù)膠條、擋風(fēng)膠.開發(fā)出聚烯烴熱塑性彈性體納米級微晶高嶺土復(fù)合材料,使條等。在內(nèi)飾件中，主要用作儀表板和內(nèi)飾板蒙皮、安全氣其剛性大幅度提高。他們還計(jì)劃開發(fā)其它汽車用納米級系囊外皮層材料等。1998 年,世界聚烯烴熱塑性彈性體在汽車列復(fù)合材料,并考慮了其潛在的應(yīng)用范圍。這種新型材料在上的用量約為45.36萬l,其中90%用于汽車外裝件。車內(nèi)應(yīng)用的最大潛在市場是取代聚氯乙烯用于大型部件。目前,國內(nèi)外科研機(jī)構(gòu)仍在進(jìn)行該產(chǎn)品的研究開發(fā)。在與聚氯乙烯相比,該產(chǎn)品除了可以回收、利用外,還具有長期汽車車身外板方面，巳研制出尺寸穩(wěn)定的聚烯烴熱塑性彈性耐紫外線酸色穩(wěn)定、質(zhì)量較輕等優(yōu)點(diǎn)。業(yè)內(nèi)人士預(yù)言,在未體配混料,解決了其熱膨脹問題。通過配混礦物、玻璃填料來的20年里,納米級復(fù)合材料配件的大量出現(xiàn)有望促進(jìn)汽及各種橡膠,使其熱膨脹系數(shù)降低了50% ~ 75% ,并且剛度、車零部件的更新?lián)Q代。(趙永春) .(上接中文目次頁}張家港市神舟機(jī)械有限公司(播3)張家港市輕工機(jī)械有限公司(循4) 南京中觀機(jī)械電子有限公司(插5) 江蘇白熊機(jī)械有限公司(插6)承德精密試驗(yàn)機(jī)廠(播7) 北京科拉斯復(fù)合材料有限責(zé)任公司(插8)開平雅琪塑膠機(jī)械模具廠(播9) 青島新阜東塑料機(jī)械有限公司(插10)_舟山市金海機(jī)械有限公司(輛 1)紹興四維塑膠工程有限公司(插 2)浙江華業(yè)塑料機(jī)械有限公 司、舟山華欣科機(jī)械有限公司(插13)南京橡塑機(jī)械廠(插14) 深圳市瑞格爾儀器(制造)有限公司(插IS)深圳市凱強(qiáng)利機(jī)械有限公司(插16) 濟(jì)寧市金工機(jī)器制造有限公司(插17)江蘇維達(dá)機(jī)械有限公司(插 18)蘭州蘭泰 塑料機(jī)械有限公司(插19)萬通塑膠原料有限公司(播)、插21)上海普利特復(fù)合材料有限公司(插22)上海新星雙螺桿機(jī)械有 限公司(插23、插67)南京市 智留誠橡塑機(jī)械廠(插24) 湖北凱樂新材料科技股份有限公司(循25)武漢塑料機(jī)械總廠(插26) 南京寧利實(shí)業(yè)有限公司(插27) 第五屆亞太國際橡塑膠 工業(yè)展覽會(插28) 2002第2四屬)上海國際橡塑工業(yè)展覽會(括29)海門市雙龍真空泵廠(插 30)無錫環(huán)宇金屬設(shè)備廠(插 31)張家港華明機(jī)械有限公司(插32) 保圳市空微特種材料有限公司(插33)張家港欣榮機(jī)械有限公司(插34、折3)南京 誠盟化工機(jī)械有限公司(插36)北京普利宏斌化工材料有限責(zé)任公司33)廣州八達(dá)公司(3) 廣州市順高經(jīng)貿(mào)發(fā)展有限公司(3) 廣州鵬云工程塑料有限公司(3) 浙江豐利粉碎設(shè)備有限公司(53)_泉州三威化工有限公 司(摘37)上海金緯機(jī)械制造有限公司(插 38)上海 博納維來新材料有限公司(拆39)上海遜達(dá)橡塑機(jī)械制造有限公司(插40)大連塑料機(jī)械廠(插 41)上海 日之升新技術(shù)發(fā)展有限公司(插42、插43)沈陽江治汽車零部件有限公司(插44) 徐州超精細(xì)粉體廠(新4)北京加成助劑研究所(插 46)張家港市榮 欣機(jī)械制造有限公司(插47)深圳市 康耐待實(shí)業(yè)發(fā)展有限公司(插48)富力機(jī)器制造有限公司(插49)石家莊市 星爍實(shí)業(yè)公司(插s0)蘇州華成電纜設(shè)備有限公司(插 50)鄭州兆明換網(wǎng)器研究所(插S1) 舟山市金島機(jī)械有限公司(插S1)濟(jì)寧地環(huán)超細(xì)粉體有限公司(插 52)洪湖市恒基化工有限公司(插52)_ 上海百鑄工程塑料有限公司(街S3) 枕陽市旭東阻燃劑廠(插53)湖南省三潤納米材料產(chǎn)業(yè)有限公司(插54) 新大-仙居高分子材料應(yīng)用研究所(播5)孝感市五岳傳感器有限公司(插s)北京實(shí)達(dá)豐商貿(mào)有限公司(插55) 蘇州南方 工程塑料五金廠56) 深圳現(xiàn)代寶塑膠抽粒廠(插56) 余姚市中發(fā)工程塑料有限公司(插5S7)溫州俊爾高案物有限公司(插 s7)平頂山旭輪工程塑料廠(插 58寧波華盛塑化有限公司(插60)青島威東科橡塑科技有限公司(插 61) 20001 中國常州第二屆國中國煤化工2第四屆中國(廈門)橡塑工業(yè)展覽會(插63)中慶化工有限公司(插 64)成都金石東方工業(yè)有限設(shè)備(安徽)展覽會(插66)龍騰科技(深圳)發(fā)展有限公司(插68) 海 爾科化工程塑料國家工程研YHCNMH (州進(jìn)化工股份有限公司(插70)岳陽市維遠(yuǎn)實(shí)業(yè)有限公司(插 71)江蘇省常州市柏鶴涂料有限公司(插 71)中紡?fù)顿Y發(fā)展股份有限公司(插 72)上海康利實(shí)業(yè)有限公司(插73)南京秦隆化學(xué)實(shí)業(yè)有限公司(封三) 寶理塑料(中國)有限公 司(封底)