2014年11月語VoL 32 No11November 2014Chinese journal of Chromatography1280~1285技術(shù)與應(yīng)用DOI:10.3724/SPJ.1123.2014.06043固相萃取氣相色譜法測(cè)定合成氣制烯烴產(chǎn)物中的含氧化合物劉俊彥‘,田文卿,李繼文,王川,顧松園(上海石油化工研究院表征分析部,上海201208)摘要:采用C18固相萃取技術(shù)對(duì)合成氣制烯烴(SGTO)的產(chǎn)物進(jìn)行預(yù)處理,將產(chǎn)物分離為含氧化合物與烴類,采用氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS)考察分離效果并鑒定產(chǎn)物中的含氧化合物,使用氫焰離子化檢測(cè)(FID)定量實(shí)際樣品中的含氧化合物,使用其正構(gòu)2-酮、正構(gòu)醇的響應(yīng)因子作為同碳數(shù)酮、醇的FID響應(yīng)因子。優(yōu)化C18小柱洗脫條件,使用標(biāo)準(zhǔn)樣品比較預(yù)處理前后的方法回收率。醇類標(biāo)準(zhǔn)品回收率為88%~98%,酮類標(biāo)準(zhǔn)品回收率為64%87%。在197~4785mg/L范圍內(nèi),標(biāo)準(zhǔn)品具有較好的線性關(guān)系,相關(guān)系數(shù)均大于0.99。定性并定量測(cè)定了SGTO產(chǎn)物中的67種含氧化合物,發(fā)現(xiàn)正構(gòu)醇、正構(gòu)2-酮為SGTO產(chǎn)物中的主要含氧化合物,同時(shí)存在少量其他異構(gòu)體。該方法操作簡單、快速、樣品需求量小,并能夠在10min內(nèi)完成樣品的預(yù)處理。分析結(jié)果為SGTO工藝催化劑、動(dòng)力學(xué)深入研究提供了必要的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)關(guān)鍵詞:固相萃取;氣相色譜;質(zhì)譜;氫焰離子化檢測(cè);含氧化合物;合成氣制烯烴中圖分類號(hào):0658文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1000-8713(2014)11-1280-06Determination of oxygenates in syngas-to-olefin productsby solid phase extraction combined with gaschromatography-mass spectrometryLIU Junyan, TIAN Wenqing, LI Jiwen, WANG Chuan, GU SongyuanCharacterization Analysis Department, Sinopec Shanghai Research Institute ofPetrochemical Technology, Shanghai 201208, ChinaAbstract: The syngas-to-olefin( SGTo)products mainly consist of hydrocarbons along withsmall amounts of oxygenates as the byproducts. A C18 solid-phase extraction( SPE )columnwas used for oxygenates enrichment in SGTo products. As the hydrophobic compoundshydrocarbons had stronger interaction with a c18 SPE column than oxygenates. Under the optimized elution conditions, the oxygenates were first eluted from the c18 SPE column with 60%(v/v)methanol solution. The fraction of oxygenates was then analyzed with gas chromatography-mass spectrometry( GC-MS )for qualification and gas chromatography-hydrogen flame ion-ization detection GC-FID for quantification. The FID response factors of n-alkanol and nketone were used for alkanols and ketones quantitative calculation and the method recotwere 88%-98% and 64%-87% respectively In the range of 197-4785 mg/L, good linear relationships of the FID responses with the corresponding mass concentrations of the standard samples were obtained with the linear regression coefficients greater than 0. 99. Sixty-seven oxygenates were analyzed qualitatively and quantitatively. The results showed that the fraction of theoxygenates mainly consists of alkanols and ketones. The total content of the oxygenates inSGTO products was 6. 2%. The enrichment method only requires a very small amount of sampleand the total process can be completed within 10 min. The analysis results of SgTo productstudies can provide the necessary basic data for SGTO中國煤化工 tudKey words: solid-phase extraction( SPE ) gas chrCNMHGass spectrometryMS ); hydrogen flame ionization detection( FID ) oxygenate; syngas-to-olefin*通訊聯(lián)系人Tel:(021)68462197-6304,E-mail:liuiy.sshy@Sinopec.com收稿日期:2014-0628第11期劉俊彥,等:固相萃取-氣相色譜法測(cè)定合成氣制烯烴產(chǎn)物中的含氧化合物1281合成氣制烯烴( syngas-to- olefin,SGTO)是指油中23種酚類物質(zhì)的方法以合成氣(CO+H2)為原料,制得C2~C4烯烴及副本文使用固相萃取技術(shù)對(duì)SGTO復(fù)雜烯烴產(chǎn)產(chǎn)汽、柴油等餾分的反應(yīng)3。合成過程中主要副物進(jìn)行了樣品預(yù)處理,彌補(bǔ)了單根氣相色譜柱分離產(chǎn)物為含氧化合物,主要包括醛、酮、醇等,并且隨著的局限性。首先采用C18SPE小柱進(jìn)行預(yù)處理,優(yōu)碳數(shù)增加,含氧化合物種類增多。含氧化合物的測(cè)化了甲醇/水洗脫條件,實(shí)現(xiàn)了分離樣品中含氧化合定對(duì)于催化劑及動(dòng)力學(xué)反應(yīng)機(jī)理的研究有著不可忽物與烴類組分的目的。再使用氣相色譜-質(zhì)譜(GC-視的作用。因此開發(fā)SGTO復(fù)雜烯烴產(chǎn)物體系中MS)對(duì)微量的高碳數(shù)含氧化合物進(jìn)行定性、定量分微量含氧化合物分析方法意義重大5。析。本方法提高了目標(biāo)化合物分析的靈敏度并降低復(fù)雜烯烴產(chǎn)物體系的現(xiàn)有分析方法可分為兩大了本底雜質(zhì)對(duì)分析結(jié)果的干擾。類:一類是以單一毛細(xì)管柱分離分析組分;另一類是以多維色譜和閥切換的方式進(jìn)行分離分析大1實(shí)驗(yàn)部分多數(shù)分析方法均未對(duì)烯烴樣品作預(yù)處理,因此存在1.1儀器與試劑大峰覆蓋小峰和拖尾重疊等問題,進(jìn)而導(dǎo)致微量組Agilent7890氣相色譜儀-5975質(zhì)譜檢測(cè)器分(如含氧化合物雜質(zhì)等)分析結(jié)果不準(zhǔn)確。 Huff HP- Innowax毛細(xì)管色譜柱(60mx0.25mm×0.25Jr等給出了C1~C3的烷烴、烯烴、異構(gòu)烷烴和少μm); ProElut cl8-U小柱(200mng/3mL, DIMKA數(shù)環(huán)烷烴的分析結(jié)果,對(duì)含氧化合物僅考慮了醛、直公司)。正丙醇、正丁醇、正戊醇、正己醇、正庚醇鏈醇和甲基酮。 Snavely等ˉ報(bào)道了復(fù)雜烯烴產(chǎn)物正壬醇2-丁酮、2酮、2-己酮、2-庚酮、2-辛酮、2-壬體系中的伯醇分析結(jié)果。 Dictor等8給出復(fù)雜烯酮均購自 Sigma公司,純度均大于99%。丙酮、乙烴產(chǎn)物體系中伯醇、醛和酮的分析結(jié)果。使用柱色醇、甲醇、正己烷為分析純,MilQ超純水。譜分離技術(shù)可以對(duì)復(fù)雜烯烴產(chǎn)物進(jìn)行預(yù)處理。柱色1.2標(biāo)準(zhǔn)樣品的配制譜分離技術(shù)廣泛應(yīng)用于餾分油、重質(zhì)油、煤液化油和準(zhǔn)確稱取正構(gòu)2-酮、正構(gòu)醇標(biāo)準(zhǔn)品,用正已烷巖石可溶有機(jī)物的分離和分析,主要使用極性不同定容,配制標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。準(zhǔn)確移取上述儲(chǔ)備液,用正的淋洗液洗脫產(chǎn)物,實(shí)現(xiàn)復(fù)雜體系中族組分分離。已烷定容,配成1~4標(biāo)準(zhǔn)溶液,質(zhì)量濃度見表1樊改仙等以兩步柱色譜法對(duì) Fischer-Tropsch合表1標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度成(F- T synthesis)液相產(chǎn)物冷阱油進(jìn)行預(yù)處理,實(shí)Table 1 mass concentrations of the standard solutions現(xiàn)烷烴、烯烴及有機(jī)含氧化合物的族分離,并采用Standardmg/L) (mg/L)(mg/L)(mg/L)GC-MS對(duì)各族組分進(jìn)行了分離鑒定。但柱色譜分離耗時(shí)較長,并且需要專業(yè)的柱色譜分離毛細(xì)管與1- Butanol4038較熟練的操作技能,同時(shí)需要的樣品量也較大,因此PEntanol1107I-Hexanol對(duì)于常規(guī)樣品預(yù)處理而言稍顯復(fù)雜。l-Heptanol1187646固相萃取技術(shù)(SPE)自20世紀(jì)70年代后期問Octanol4117世以來,由于其高效、可靠且簡單實(shí)用而在許多領(lǐng)域Ac2-Pentanone 36得到了廣泛應(yīng)用03,是近年來發(fā)展迅速的樣品前21340處理技術(shù)之般針對(duì)目標(biāo)化合物的性質(zhì),采用2-Heptanone合適的萃取填料與洗脫條件進(jìn)行樣品預(yù)處理,以達(dá)2-Octanone2-Nonanon951到富集目標(biāo)分析物與簡化本底的作用。近幾年來SPE技術(shù)也逐漸在石油化工產(chǎn)品的分析中得到廣1.3樣品預(yù)處理泛應(yīng)用。徐延勤等16采用Ag-SiO,固相萃取技術(shù)依次使10mL甲醇、10mLH2O流經(jīng)Cl8將含烯烴柴油分離為飽和烴組分和芳烴、烯烴混合柱,活化并平衡小柱,棄去流出液;加入100μL標(biāo)準(zhǔn)組分,并采用氣相色譜質(zhì)譜和核磁共振等手段考察溶L中國煤化工液;加入2.5mL60%其分離效果,采用氣相色譜/場電離-飛行時(shí)間質(zhì)譜CNMHG分,并與上樣后的流出(GC/Ⅳ I-TOF MS)測(cè)定芳烴、烯烴混合組分的烯烴液合并,定容至2.6mL。整個(gè)操作流程中保持Cl8含量和碳數(shù)分布。羅凡等采用固相萃取高效液小柱濕潤。相色譜法測(cè)定了茶油中的酚酸類物質(zhì),使用二醇基1.4GCMS分析條件固相萃取小柱(Diol-SPE)建立了同時(shí)分離、檢測(cè)茶載氣(He)流量為0.6mL/min。柱溫程序:初1282第32卷始溫度50℃,保持10min;以升溫速率5℃/min升80%、90%與100%(ⅴ/ⅴ,下同)的甲醇水溶液洗脫,至220℃,保持10min。分流比為10:1,進(jìn)樣體積洗脫液的體積為1.5mL,收集餾分并使用氣相色譜為1.0μL。進(jìn)樣口氣化溫度為250℃,質(zhì)譜檢測(cè)器進(jìn)行分析。以正構(gòu)含氧化合物的峰面積為縱坐標(biāo),離子源溫度為230℃,四極杄溫度為150℃,界面溫不同甲醇含量為橫坐標(biāo)作圖(見圖1)。以正己醇為度為280℃,電離能量為70eV。用全掃描方式采例,甲醇含量在0~20%范圍內(nèi),正已醇的峰面積逐集數(shù)據(jù),掃描范圍m/≈20~550。漸增大,并在20%時(shí)達(dá)最大值;隨著洗脫液中甲醇1.5GC-FID分析條件含量的繼續(xù)增加,正己醇峰面積逐漸減小,在40%載氣(N2)流量為1mL/min。柱溫程序:初始甲醇水溶液中沒有檢出正己醇的明顯信號(hào),因此可溫度50℃,保持10min;以升溫速率5℃/min升至以認(rèn)為在該洗脫條件下,己醇(包括正已醇與其同220℃,保持10min。分流比為10:1,進(jìn)樣體積為分異構(gòu)體)完全從Cl8小柱上流出。分析實(shí)際樣品1.0μL。進(jìn)樣口氣化溫度為250℃,FID檢測(cè)器溫的結(jié)果表明,隨著甲醇的含量大于60%并繼續(xù)升度為250℃,H,流量為40mL/min,空氣流量為高,少量芳烴開始從C18小柱上洗脫下來,70%時(shí)烯450mL/min,尾吹氣(N2)流量為20mL/min烴主產(chǎn)物開始從C18小柱上洗脫下來,因此確定1.6實(shí)際樣品的測(cè)定60%甲醇水溶液為最佳洗脫溶液。測(cè)定正構(gòu)醇與正構(gòu)2-酮相對(duì)正已烷的FID校正因子,取SGTO反應(yīng)裝置的油相樣品中的0~200℃餾分進(jìn)行樣品預(yù)處理與含氧化合物分析。2結(jié)果與討論P(yáng)entanollexanol21SPE洗脫條件的優(yōu)化00C18小柱填料的基底為硅球,利用硅烷化反應(yīng)0在硅球表面上鍵合了十八烷烴鏈,并通過端基封端400反應(yīng)封閉了裸露的硅羥基。由于C18填料表面疏水性較強(qiáng),因此對(duì)極性化合物保留較弱,可通過調(diào)整洗脫液條件區(qū)分極性與弱極性化合物。常用C18C-2-Pcnlanor2-[lexanone小柱洗脫液為不同濃度的甲醇水溶液,隨著甲醇濃2002-leptanone度提高,洗脫能力增強(qiáng)2-Nonanone同類含氧化合物的極性隨著碳數(shù)增加而減弱,其在C18小柱上的保留行為可能與部分弱極性化合物相近。SGTO產(chǎn)物中弱極性化合物包括大量的o(Methanol)/ 4w烯烴產(chǎn)物與少量的芳烴副產(chǎn)物。因此有必要考察不圖1洗脫液中甲醇體積分?jǐn)?shù)對(duì)(a)正構(gòu)醇和(b)正構(gòu)2-酮同濃度甲醇水溶液的洗脫餾分組成,優(yōu)化洗脫條件,標(biāo)準(zhǔn)品信號(hào)強(qiáng)度的影響Fig. 1 Effect of the volume percentage of methanol in避免弱極性烴類與含氧化合物在C18小柱上的共lution solution on the signal intensities of( a流出現(xiàn)象。而同碳數(shù)的同類含氧化合物,可以大致n-alkanol and(b)n-ketone standard分為正構(gòu)體與非正構(gòu)體。由于分子間相互作用力的在相同的上樣條件下,依次用8組60%甲醇水影響,正構(gòu)含氧化合物的烷烴鏈與C18填料表面的溶液洗脫,每組體積為0.5mL,依次收集餾分并使烷烴鏈具有較強(qiáng)的相互作用,非正構(gòu)含氧化合物與用氣相色譜進(jìn)行分析(見圖2)?？梢钥吹?2mLC18填料的相互作用力則相對(duì)較弱。如己醇可以大60%甲醇水溶液將大多數(shù)含氧化合物全部洗脫,在致分為正已醇與非正已醇兩大類,正己醇在C18小第7組洗脫液的餾分中檢出少量2壬酮,但僅占2柱上的保留是所有己醇的同分異構(gòu)體中最強(qiáng)的。因壬中國煤化工際樣品的分析結(jié)果表此在研究洗脫餾分組成的實(shí)驗(yàn)中,以正構(gòu)含氧化合明CNMHG體積大于25mL時(shí),物洗脫是否完全作標(biāo)尺,表征某一碳數(shù)下的某一種少量芳烴副產(chǎn)物開始從C18小柱上洗脫下來,此類類含氧化合物是否被完全洗脫芳烴副產(chǎn)物在色譜上的保留時(shí)間與部分目標(biāo)含氧化活化C18小柱后上樣100μL1"標(biāo)準(zhǔn)溶液,依次合物相近,可能會(huì)影響分析結(jié)果,因此確定洗脫液為使用含0、10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、2.5mL60%甲醇水溶液。第11期劉俊彥,等:固相萃取-氣相色譜法測(cè)定合成氣制烯烴產(chǎn)物中的含氧化合物1283理?xiàng)l件下,分別以正構(gòu)醇與正構(gòu)2-酮標(biāo)準(zhǔn)品的質(zhì)量濃度(X,mg/L)為橫坐標(biāo),峰面積(Y)為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,以10倍信噪比確定定量限(LOQ),結(jié)1-Irupunc果見表3。標(biāo)準(zhǔn)品在197~4785mg/L內(nèi)有較好的線性,醇類與酮類含氧化合物的線性相關(guān)系數(shù)均大于0.99。可以認(rèn)為在該線性范圍內(nèi),酮類含氧化合-Octane物經(jīng)過預(yù)處理后損失的量與其含量呈線性關(guān)系T一53.03表2標(biāo)準(zhǔn)樣品回收率與重復(fù)性(n=6)Table 2 Repeatabilities and recoveries ofthe standard samples( n=6)CompoundAdded/ Found/ Recovery/ RSD,ACetone2.60E400I-Butanol109195.0--2-Octanone97.51-Hexanol12931194I-Heptanol51.)1.52.02.53.03.54.04.52.95volume ofclulion solution/ mLAcetone圖2洗脫液的體積對(duì)(a)正構(gòu)醇和(b)正構(gòu)2-Pentanone75.6標(biāo)準(zhǔn)品信號(hào)強(qiáng)度的影響2-Hexanone84.3Fig 2 Effect of the volume of elution solution on th2-Heptanonesignal intensities of( a )n-alkanol and (b)n2-OctanoneElution solution: 60%( v/v)methanol solution表3標(biāo)準(zhǔn)樣品的線性曲線、回歸系數(shù)與定量22回收率與重復(fù)性Table 3 Linear regression equations, regressie取兩份2標(biāo)準(zhǔn)樣品各100μL,一份進(jìn)C18小柱coefficients (r2)and LoQs of thestandard samples預(yù)處理后收集餾分并使用PE管定容至2.6mL,份使用60%甲醇水溶液稀釋并使用PE管定容至(S/N=10)2.6mL。在相同儀器條件下進(jìn)行色譜分析,比較標(biāo)I-Propanol準(zhǔn)樣品在預(yù)處理前后的色譜峰面積并計(jì)算回收率,I-ButanolY=0,1027X-58.997結(jié)果見表2。相對(duì)于未進(jìn)行預(yù)處理的樣品而言,醇 intan1=0.0920x502809I-HexanolF=0.0804X-35.7160,9959類含氧化合物的方法回收率在88%~98%之間,酮l- eptanol I=0.0696X-28.0590.9968類含氧化合物的方法回收率在64%~87%之間。酮 - Octanol y=0.0504X-26.1830996類含氧化合物的回收率較低,可能由于其羰基與Y=0.1361X-65.6912- Pentanone Y=0.1274X-629870,9959C18填料具有較強(qiáng)的分子間作用力,并且隨著酮類2- Hexanone F=0.0898X-56.1320.9962含氧化合物的碳數(shù)逐漸增加,非極性增強(qiáng),分子間作2- Heptanone y=0.0542x-53.8040.99用力增大,導(dǎo)致回收率下降。醇類含氧化合物與2- Octanone h=0.0416X-39.2180.995751.22- Nonanone=0,0297X-28.872Cl8填料的不可逆吸附現(xiàn)象不顯著,方法的回收率Y: peak area; X: mass concentration較理想。2.4實(shí)際樣品的分析在相同操作條件與儀器工作條件下,對(duì)2標(biāo)準(zhǔn)SGTO產(chǎn)物中以弱極性的烷烯烴為主要成分樣品平行進(jìn)行6次預(yù)處理操作,重復(fù)性實(shí)驗(yàn)結(jié)果見包括烴與含化合物。使用C18小柱處理樣品表2,該方法對(duì)于醇類含氧化合物的相對(duì)標(biāo)淮偏差后中國煤化工保留,極性較強(qiáng)的含氧(RSD,n=6)小于3%對(duì)于酮類含氧化合物的RSD化合CNMHG免了GC-MS直接分(n=6)小于3%。該預(yù)處理方法重復(fù)性理想。析樣品造成的峰重疊與峰干擾現(xiàn)象。23線性范圍和定量限使用GC-MS對(duì)實(shí)際樣品進(jìn)行定性分析,比較對(duì)1”~4"標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行預(yù)處理,將流出液定容SGTO產(chǎn)物預(yù)處理前后的總離子流色譜圖(見圖3)至2.6mL,分析各標(biāo)準(zhǔn)品的信號(hào)強(qiáng)度。在相同預(yù)處發(fā)現(xiàn),由于sGTO產(chǎn)物組成復(fù)雜且烯烴含量較高,1284第32卷無法通過GC-MS直接分析鑒定微量含氧化合物。言,其在FID上具有相似的響應(yīng)因子,因此使用其樣品經(jīng)過C18小柱處理后,不存在烯烴等主要產(chǎn)物正構(gòu)2-酮、正構(gòu)醇的響應(yīng)因子作為同碳數(shù)酮、醇的對(duì)含氧化合物的出峰干擾。共鑒定出67種含氧化FID響應(yīng)因子,對(duì)67種含氧化合物進(jìn)行定量。使用合物,其中主要以正構(gòu)的醇、酮為主。相同的預(yù)處理步驟分別處理100μL標(biāo)準(zhǔn)品與100GC-MS也可以通過特征離子定量,但由于實(shí)際μL實(shí)際樣品,分別將最終收集的流出液定容至2.6樣品中含氧化合物種類繁多,因此使用GC-MS定mL,在相同的GC-FID條件下對(duì)實(shí)際樣品中的含氧量稍顯繁瑣。對(duì)于相同碳數(shù)的同類型含氧化合物而化合物進(jìn)行定量分析,結(jié)果見表4。0A人15圖3(a)未經(jīng)和(b)經(jīng)過C18柱預(yù)處理的SGTO產(chǎn)物的GCMS總離子流色譜圖Fig. 3 Total ion current chromatograms for the SGTo products a )before and( b)after C18 column pretreatment表4SGTO產(chǎn)物中的含氧化合物分析結(jié)果Table 4 Analysis results of the oxygenates in SGto productsRetentionRetentionMasstimeCompoundla concentration/ time/Formula concentration/5. 134 propanalCh O20.665 5-methyl-2-heptanoneCHIO5. 348 2-methyl-propanalC,HO21. 360 l-cyclopentyl-ethanoneC,HO5. 397 acetoneC3H,O6.244 butanalCHOC,HI2O7. 176 isopropyl alcohoCh O57622.013 3-heptanolCHO12177. 374 ethyl alcoholCHOcyclohexanoneChLO8. 883 2-pentanoneChIO91622.232 2-methyl-l-per10.645 2-butanoC,HuO22.397 cyclopentanolChINo46611. 321 1- propanolCah.O22.506 2-ethyl-I-butanolCHO065 acetic acid, butyl esterCsH22.555 2-methyl-cyclohexanone13.45Ch,o22.701 4-methyl-l-pentanolC613. 552 hexanalCsIRo22.829 2-heptanolC,HIO3.759 2-methyl-1-propanolC,HOC6H14O5. 637 2-pentanolCHao23. 347 3-methyl-cyclohexanoneChIO16.070 5-methyl-2-hexanoneC,HO3.469 3-ethylcyclopentanoneC,HnO23.585 3-methyl-cyclopentanolCHO279023.677 7-octen-2-ondChO16,697 3-heptanoneC,H O23945 1-hexanolC6H14O7.801 2-heptai24.853 2-methyl-2-cyclopenten-1-one C, O8.002 2, 5-dimethyl-cyclopentanone CHnO25.0972-OhIO18.191 cyclo177825.273 2-ethyl-1-pentanol18. 355 2-methyl-cyclopentanone25,590 cyclohexanolChIO3-methyl-2-heptanoneChIo275225.681-hexanolC718,770 4-methyl-2-heptanoneCh O中國煤化工C.18.971 2-methyl-1-butanolChO19.008 3-methyl-1-butanolChOCNMHG CI19.2573-methCho6.956 1-heptanolC,H1OCh7. 888 2-ethyl-1-hexanolHoChIso28.522 1-octanolCHIsO20. 422 6-Methyl-5-hepten-2-oneCsH,O28.693 4-methyl-1-heptand20.5681CeHo28.925 5-methyl-l-heptanoCoHo第11期劉俊彥,等:固相萃取-氣相色譜法測(cè)定合成氣制烯烴產(chǎn)物中的含氧化合物1285忠.應(yīng)用化工),2009,38(5):7313結(jié)論[5] Dong L, Yang XP. Petrochemical Technology(董麗,楊學(xué)萍.石油化工),2012,41(10):1201采用C18小柱將SGTO復(fù)雜產(chǎn)物分離為含氧6 Huff Jr G A, Satterfleld C N, Wolf M H Ind Eng Chem Fun化合物與烴類,從而降低了待測(cè)樣品的復(fù)雜性,提高1983,22(2):258了含氧化合物分析的靈敏度。驗(yàn)證了復(fù)雜烯烴體系[7 Snavely K, Subramaniam B. Ind Eng Chem Res,1997,36中微量含氧化合物雜質(zhì)準(zhǔn)確分析方法的可能性。[8] Dictor R A, Bell A T Ind Eng Chem1984,23:252該預(yù)處理方法具有良好的線性,成功定量「9] Fan g X.xuYY.LiY.etal. Chineal of chroma-SGTO產(chǎn)物中67種含氧化合物。該預(yù)處理方法操作ography(樊改仙,徐元源,李瑩,等.色譜),2007,25(6)簡單、快速、樣品需求量小,使用常規(guī)耗材并在10101Mix, Chen L,xong. Shanghai Environmental Smin內(nèi)能夠完成樣品的預(yù)處理工作。分析結(jié)果對(duì)(馬娜,陳玲,熊飛,上海環(huán)境科學(xué)),2002,21(3):181SGTO工藝催化劑、動(dòng)力學(xué)深入研究提供了必要的11]WuM,LnzL, Tian S B,etal. Petroleum Processing and基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。Petrochemicals(吳梅,劉澤龍,田松柏,等.石油煉制與化工),2006,37(7):58由于反應(yīng)原料與傳統(tǒng)石油化工存在較大差異,121YecP, Feng J, Li Y,eta. Journal of Taiyuan Universi因此傳統(tǒng)化工分析方法不適用于新型煤化工的反應(yīng)ty of Technology(葉翠平,馮杰,李文英,等.太原理工大產(chǎn)物。本研究工作探索了固相萃取技術(shù)應(yīng)用于煤化學(xué)學(xué)報(bào)),2010,41(5):661工反應(yīng)產(chǎn)物分析的可能性,可以進(jìn)一步拓展至特異[13 Zhou R, Sha X, Zhao G H, et al. Analytical Instrumentation(周蓉,沙雪,趙國輝,等.分析儀器),2012(3):95性功能材料用于雜元素副產(chǎn)物的分析,為煤化工產(chǎn)[14] Zhao h x, Liu H P, Yan Z Y. Chinese ournal of chroma-品分析提供了一種新的技術(shù)手段與思路。tography(趙海香,劉海萍,閆早嬰.色譜),2014,32(3)參考文獻(xiàn)[15]Jia Y Y, Tan J H, Xu C, et al. Chinese Journal of Chroma-tography(賈妍艷,譚建華,徐晨,等,色譜),2014,32(3):[1] Yang H J. Shandong Industrial Technology(楊海軍.山東工業(yè)技術(shù)),2013(15):12[16 Xu Y Q. Zhu X Y, Liu Z L, et al. Acta Petrolei Sinica2] Hu X T, Li Y, Huang G X. Petrochemical Technology( tiPetroleum Processing Section(徐延勤,祝馨怡,劉澤龍徐騰,李振宇,黃格省.石油化工),2012,41(8):869等.石油學(xué)報(bào):石油加工),2010,26(3):431L 3] Jiao Z K, Zhu L X, Sun J C, et al. Industrial Catalysis( ft:H [ 17] Luo F, Fei X Q, Fang X z, et al. Journal of Instrumental凱,朱連勛,孫錦昌,等,工業(yè)催化),2013,21(7):10Analysis(羅凡,費(fèi)學(xué)謙,方學(xué)智,等.分析測(cè)試學(xué)報(bào))[4] Zhang L P,XinZ. Applied Chemical Industry(張麗平,辛011,30(6):696中國煤化工CNMHG