化工時(shí)刊2011. Vol. 25 ,No.5工藝.試驗(yàn)《Technology & Experiment》現(xiàn)性不高。直接用磺化劑以- -SO2H基團(tuán)取代有機(jī)化1.2.2 制作標(biāo)準(zhǔn)曲線合物中的氫原子的作用叫磺化反應(yīng)[2],通常用濃硫(1)稀標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備:用于制備標(biāo)準(zhǔn)液酸或發(fā)煙硫酸作為磺化劑,飽和烷烴難磺化,芳烴和按下表規(guī)定的用分析天平稱量烷烴和異辛烷烯烴較易磺化吲,(色譜純) ,配制不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。Ar-H + H2SO,- +Ar - SO,H + H2O表1不同濃 度標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制Table 1 The preparation of the difterentconcentration standard solutionRCH -h +St -0→RCH-CH -so,9→N烷烴質(zhì)量/g 烷烴 +異辛烷質(zhì)量/g烷烴的濃度/(% )0.483 70.608 879.450.475 70.578 782.20; + RCH-CHSO,H0.496 80.594 483.580.45890.530 986.44反應(yīng)后經(jīng)過中和、水解,再經(jīng)過分液漏斗水洗、分0.466 50. 524588.940.481 10.537 589.51液,脫水后分離出烷烴,烷烴作為標(biāo)樣,用液相色譜進(jìn)0.487 792.91行定性和定量分析[4],做出標(biāo)準(zhǔn)曲線,再用液相色譜0.6022100分析烷烯烴樣品,從而準(zhǔn)確測定出其中的烷烴含量。(2)按設(shè)定的色譜條件進(jìn)樣分析。1試驗(yàn)部分(3)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線:以烷烴的含量(% )為縱坐標(biāo),以相應(yīng)的峰面積值為橫坐標(biāo)繪圖。1.1 儀器與試劑表2烷烴含量與對應(yīng)峰面積表98%濃硫酸,用于磺化反應(yīng);250 mL分液漏頭，Table 2 Alkane content and its corresponding peak area table用于分液;無水氯化鈣和定量濾紙,用于脫水和過濾;N相應(yīng)的峰面積/( x 10 )烷烴的含量/(%)_watersHPLC系統(tǒng):自動進(jìn)樣器、示差檢測器、色譜數(shù)1 053. 896 057據(jù)管理軟件,色譜條件:色譜柱: uporasiTm 125A010°1091.58277782. 203.9 mm x300 mm HPLC column( waters) ,檢測器靈敏1 101. 123 593度:256流動相:異辛烷(色譜純)流速:0.3 mL/min;1 138. 585 9731 171.128 075進(jìn)樣體積:4.0 μL1 177.255 1421.2 實(shí)驗(yàn)內(nèi)容1 215.263135 ;1.2.1 烷烴的制備1 297.735 198 ;(1)在500 mL燒杯中取150 mL的烷烯烴樣品,加入100 mL濃硫酸,在礎(chǔ)力攪拌器上攪拌約40 min,98-倒人分液漏斗,靜置分層。y=0.0842x- 9.4916R'=0.999(2)把分液漏斗中的上層油樣放入500 mL燒杯中,加入100 mL濃硫酸,在磁力攪拌器上攪拌約40營88min,倒人分液漏斗,靜置、分層。(3)多次重復(fù)步驟(2)(4)放出酸渣,向油層加入200mL蒸餾水,振蕩1800012001300后加入酚酞指示劑和14%的NaOH溶液，振蕩后至peak area(x 10%)溶液呈微紅色，靜置、分層。圖1烷烴含量標(biāo)準(zhǔn) 曲線(5)把油層用蒸餾水洗至中性,靜置、分層后用Fig.1 Alkane content standard curve顆粒狀無水氯化鈣脫水過濾后即可得到烷烴。其線性方程為y = 0. 0842x-9.491 6一14一童玉珍定量測定烷烯烴中烷烴的含量2011. Vol. 25 ,No.5化工時(shí)刊M:烷烴的含量(% )2L結(jié)果與討論2.2 精密度試驗(yàn)2.1結(jié)果表示和計(jì)算精密度試驗(yàn)是評價(jià)分析方法準(zhǔn)確度的重要手段,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線線性方程計(jì)算出相應(yīng)烷烴的含量，在 相同的試驗(yàn)條件下,標(biāo)準(zhǔn)偏差或變異系數(shù)越小,方以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示:法的精密度越高。為了驗(yàn)證此次試驗(yàn)的精密度,對同M(%)= -0.084 2A-9.4916-樣品在相同的條件下進(jìn)行了7次重復(fù)測定,數(shù)據(jù)如式中A:烷烴相應(yīng)的峰面積( x 10°)下:表3試樣中烷烴含量 的測定結(jié)果(n=7)Table 3 The sample of alkane content determination results {n=7)N樣品中烷烴的含量/(%)相應(yīng)的峰面積/( x 106) 分析出烷烴的含量/(%)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差/(%)變異系數(shù) ev/(%)1 139. 879 96386. 491 137. 629 98186.311 140. 123 67986. 5186.461 144. 03227186.840.315 10. 36421 135.973 186 .86. 161 131. 996 78085. 821 141. 163 35686. 59相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.315 1,變異系數(shù)為0.346在實(shí)際分析中,只要回收率在規(guī)定范圍內(nèi)，即認(rèn)為該2%,分析結(jié)果表明本試驗(yàn)的精密度較高。分析方法能滿足分析的需要。在確認(rèn)一已知樣品的2.3加標(biāo)回收率試驗(yàn)烷烴含量后,加入不同量的烷烴標(biāo)樣,進(jìn)行加標(biāo)回收化學(xué)分析中常用加標(biāo)回收率來評價(jià)分析方法的率試驗(yàn) ，數(shù)據(jù)如下:準(zhǔn)確性,加標(biāo)回收率無限接近100%是最好的結(jié)果,表4回收率試驗(yàn)測定結(jié)果(n=7)Table4 Resuts of recovery test(n=7)樣品理論數(shù)據(jù)/mg/kg__分析數(shù)/mg/kg 收率/(%) 收率平均值/(%) 標(biāo)準(zhǔn)偏差/(%) 變異系數(shù)/(%)80.0679.8299. 70樣品+烷烴.82.2182.63100.51樣品+烷烴84.6784. 88100.2586.2685.5599.1899.990.736 388.1987.3699. 0690.1191.22101.292.3092.71 .100.4494.0893.6799.56試驗(yàn)結(jié)果表明本方法平均收率99. 9% ,標(biāo)準(zhǔn)偏(- -SO2H) 的反應(yīng)過程,通常用濃硫酸或發(fā)煙硫酸作差0.736 3,變異系數(shù)0.736 3% ,該方法的回收率和為磺化劑, 用硫酸進(jìn)行磺化是可逆反應(yīng),在- -定條件準(zhǔn)確度都很高。下生成的磺酸又會水解,為了磺化完全,用過量硫酸2.4討論磺化,大多數(shù)芳香族化合物的磺化采用此法,為保證磺化反應(yīng)是一種向有機(jī)分子中引入磺酸基磺化的徹底性,往往采用多次磺化的方法。- 15-化工時(shí)刊。2011. Vol. 25 ,No. 5藝●試驗(yàn)< Technology & Experiment>在用烷烯烴制備烷烴時(shí)，用過量濃硫酸磺化烷烯有相同的烴族分布,方法的平行性、準(zhǔn)確性完全能滿烴,如果只經(jīng)過1次磺化,絕大部分的烯烴和芳烴被足分析的需要,能準(zhǔn)確的定量分析烷烯烴中烷烴的含洗脫,但仍然有少量芳烴存在,圖2是用濃硫酸1次量?；腔橄N后的液相圖譜:4000.035 00.040 00.030 00.035 000.0-25 00.0E 2000.015 00.0旨2000.01000.05 00.010 00.00.0L0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 40.005 000time/minC TPeak NameT RTT Area % Area Height可Pek1 23.9141293777888 9.9839302083Peak Name RT% Area Height2Peak2 27.541 。14646 0.001607Peak3 27 .86653128 0.0023600 Peak 1]23.240 1306411918 93.26 I 3886224029.692 |56390 0.0034662Peak229.981 I 37555046 I 2.68 T 2540165 Peak 531.27540003 0.003121 ]3Peak331.974 56910799 4.06 376828I 32.10960612 0.0039997 Peak 732.79133515 0.002206圖2濃硫酸1次磺化后烷烯烴的液相圖譜Fig.2 The overyield sulfuric acid 1 times after圖3濃硫酸 多次磺化后烷烯烴的液相圖譜the liquid phase map silane olefinsFig.3 Many times after sulfuric acid sulphonated從液相圖譜看,烷烴部分峰面積百分比只有olefins liquid map silanes93.26% ,尚有少量的組份未能洗脫，因而采用多次磺參考文獻(xiàn)化的方法,經(jīng)過實(shí)驗(yàn)步驟f后,用液相色譜分析,得到如下色譜圖(圖3):[1] GB/T 1132 - 2008. 液體石油產(chǎn)品烴類的測定- -熒光從液相圖譜看,烷烴部分峰面積百分比占指示劑吸附法,國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局國家標(biāo)準(zhǔn)紀(jì)99. 98% ,幾乎不再有其它組分的存在,可以作為標(biāo)樣管理委員會[2] 韓廣甸,趙樹緯,李述文.有機(jī)制備化學(xué)手冊(上卷)使用。(第一版)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社, 1980,1793L結(jié)論[3] 徐壽昌.有機(jī)化學(xué)(第二版)[M].北京:高等教育出版社,2009,124通過以上一系列試驗(yàn),我們發(fā)現(xiàn):由于制備的烷[4]汪正范色譜定性與定量(第-版)[M].北京:化學(xué)工烴具有和有待分析的試樣相同的碳原子分布,同時(shí)具業(yè)出版社,000,169化工信息世界.上最大的以煤為原料生產(chǎn)聚丙烯的煤化工項(xiàng)目2011年5月18日,神華寧夏煤業(yè)集團(tuán)在寧東能源重化工基地舉行聚丙烯產(chǎn)品鐵路外運(yùn)首發(fā)儀式,這標(biāo)志著歷時(shí)4年多開發(fā)建設(shè)的世界最大的煤基烯烴項(xiàng)目產(chǎn)出了合格的聚丙烯產(chǎn)品?？偼顿Y178億元的神華寧煤集團(tuán)年產(chǎn)50萬t煤基烯烴項(xiàng)目,是國家“十- -五”重點(diǎn)建設(shè)工程和寧夏目前投資規(guī)模最大的工業(yè)項(xiàng)目,同時(shí)也是世界上最大的以煤為原料生產(chǎn)聚丙烯的煤化工項(xiàng)目。項(xiàng)目設(shè)計(jì)能力為年產(chǎn)50萬t聚丙烯、副產(chǎn)18.84萬t混合芳烴、4.12萬t液態(tài)燃料.1.38萬t硫黃,達(dá)產(chǎn)后年產(chǎn)值近80億元。該項(xiàng)目自2010年9月投料試車,今年4月正式開車。目前,氣化爐單臺負(fù)荷達(dá)到75% ,MTP裝置3臺反應(yīng)器單臺負(fù)荷達(dá)到105% ,丙烯產(chǎn)出率達(dá)到29.05% ,超過了設(shè)計(jì)值(28.4%)。4月26日,聚丙烯裝置產(chǎn)出合格的粉料,4月28日20時(shí)50分產(chǎn)出終端合格聚丙烯產(chǎn)品。-16一