第4期王成夏等合成氨聯(lián)產(chǎn)甲醇生產(chǎn) 運(yùn)行總結(jié)●27●化劑床層溫度以及調(diào)整各塔生產(chǎn)負(fù)荷。加熱器控制升溫速率( <30 C/h)。當(dāng)催化劑熱點(diǎn)(2)可根據(jù)雙塔催化劑的使用時(shí)間,及時(shí)調(diào)節(jié)溫度達(dá)到70 C后升溫速率降至<5 C/h。溫度達(dá)合成塔在串并聯(lián)生產(chǎn)中的位序;并可根據(jù)各塔催化到80C以后，因有少量反應(yīng)熱放出,應(yīng)放慢升溫速劑活性的強(qiáng)弱，及時(shí)提高催化劑床層的熱點(diǎn)溫度率,并試放水。此時(shí)操作上以催化劑床層溫差為主(≤5C/次),始終保持催化劑活性控制在最佳反要控制依據(jù)，即床層頂部與底部溫差控制在8C之應(yīng)區(qū)域提高CO和CO2轉(zhuǎn)化率。內(nèi)。如果加電后溫度達(dá)到8 C,應(yīng)降電恒溫操作,(3)串聯(lián)使用時(shí),可適當(dāng)加大前塔新鮮氣的補(bǔ)當(dāng)恒溫到頂部與底部渴差又降至5 C以下時(shí),再加人量,可在滿足合成塔技術(shù)指標(biāo)的范圍以內(nèi)多開(kāi)循電進(jìn)行升溫。環(huán)機(jī),增加生產(chǎn)負(fù)荷,以產(chǎn)醇為主。后塔可以通過(guò)(2)還原初期。當(dāng)溫度達(dá)到90 C以后,應(yīng)重點(diǎn)少量補(bǔ)充新鮮氣氣量,不開(kāi)循環(huán)機(jī),以方便熱點(diǎn)操注意每次提溫后溫差的變化情況,只要能夠?qū)⒋呋鳛橹鳌Ｍㄟ^(guò)減少后塔生產(chǎn)負(fù)荷,達(dá)到控制醇后氣劑床層的頂部與底部溫差控制在8C以內(nèi),并經(jīng)過(guò)成分的目的，提高甲醇轉(zhuǎn)化率。操作中控制醇后氣恒溫后又縮小到5 C以下,可繼續(xù)提溫操作。在這一CO和CO2體積分?jǐn)?shù)在≤0.5%以下。若采用上述組時(shí)期操作上不宜以出水量的多少?zèng)Q定是否提溫,而應(yīng)合方法,醇后氣仍然超過(guò)標(biāo)準(zhǔn),則要考慮更換催化劑。以催化劑床層溫度的變化來(lái)判斷是否提溫或恒溫。(4)醇氨比的調(diào)整范圍大,可以根據(jù)產(chǎn)品市場(chǎng)(3)還原主期。當(dāng)溫度在105 ~ 130 C之間時(shí)，情況任意調(diào)整醇氨比負(fù)荷。在甲醇市場(chǎng)利潤(rùn)較大應(yīng)重點(diǎn)關(guān)注催化劑床層頂部與底部的溫差以及系的情況下，可以采用并聯(lián)雙塔進(jìn)行生產(chǎn),雙塔各自統(tǒng)壓力、循環(huán)氫含量、水汽濃度和出水量的變化。配備循環(huán)機(jī),增加入塔循環(huán)氣體,使反應(yīng)不完全的由于均溫型合成塔及銅基催化劑的特性,決定了銅基催化劑在還原過(guò)程中將會(huì)產(chǎn)生出水量集中、出水氣體再次得到利用,提高甲醇產(chǎn)量。(5)雙塔工藝生產(chǎn)調(diào)整后,一塔更換催化劑,放熱量多的問(wèn)題。此時(shí)期是催化劑還原的關(guān)鍵時(shí)期,溫升速率應(yīng)控制在<2 C/h。如果加電提溫后另-塔仍可維持正常生產(chǎn)。(6)雙塔工藝生產(chǎn)的缺點(diǎn)是操作過(guò)程中雙塔進(jìn)行降電恒溫操作時(shí)，溫度沒(méi)有按照前期溫度的運(yùn)溫度的操作相互制約,相互影響。行曲線的規(guī)律停止在預(yù)期的溫度上,而又有繼續(xù)上升的趨勢(shì),同時(shí)系統(tǒng)壓力下降、氫比降低,此時(shí)不管3催化劑升溫還原醇分能否放出還原水,都應(yīng)果斷及時(shí)地進(jìn)行大幅度撤電操作,利用降低電爐負(fù)荷、減少電爐發(fā)熱量來(lái)3.1 方案降低催化劑層的溫度。此時(shí)利用催化劑還原放出催化劑升溫還原方案見(jiàn)表2。的熱量來(lái)維持催化劑床層的熱量平衡，控制溫度進(jìn)表2催化劑升溫還原方案行恒溫出水操作,必要時(shí)可開(kāi)冷副線調(diào)節(jié)塔溫。時(shí)間催化劑升溫系統(tǒng)出水出塔水(4)還原后期。由于此階段大量出水期已過(guò),階段重展床層溫速率壓力速率汽濃度不會(huì)有溫度突然上升的情況發(fā)生,可繼續(xù)按照控制催際計(jì)度/C /心 ●h-' /MPa /hg.h- /g.m-3化劑床層溫差的辦法進(jìn)行操作。但應(yīng)注意, 160~升溫22室溫~70 305.0180 C附近仍有出水量稍大的現(xiàn)象。為了使還原完5 7 70-9050全徹底,底部溫度應(yīng)提升至235 9C恒溫,實(shí)際出水量還原初期7 14 90~105 22.5達(dá)到理論出水量的90%以上。當(dāng)頂部與底部溫差控中期25 39 105-13080制在6 ~8 C ,出水量低于10 kg/h,且水汽濃度小于后期27 66 130-235 53.00.1 g/m2時(shí),再恒溫1 h左右,確認(rèn)還原結(jié)束。恒溫2682310.5(5)換氣階段。換氣過(guò)程中因壓力提高較快、2 70 ~20氣體組分變化大,極易引起溫度失控,造成超溫垮注:空速為3 000 h-' ,氫含量體積分?jǐn)?shù)為70%。溫。因此,換氣過(guò)程必須緩慢而有準(zhǔn)備地進(jìn)行。當(dāng)3.2 過(guò)程出現(xiàn)溫度控制不住時(shí),則應(yīng)立即恢復(fù)原狀,待工況通過(guò)專用管線導(dǎo)人精煉氣,系統(tǒng)補(bǔ)壓至5.0穩(wěn)定后再進(jìn)行換氣。我廠在換氣時(shí),事先通知變換MPa,開(kāi)1臺(tái)4.7 m'/min和1臺(tái)5.0 m'/min循環(huán)工序降低CO含量至1.5%左右,經(jīng)前塔反應(yīng)后,醇后機(jī),循環(huán)量全部加足進(jìn)行升溫還原。整個(gè)過(guò)程可分氣CO含量低于0.8% ,該工況下?lián)Q氣操作較為順利。為升溫、還原恒溫和換氣4個(gè)階段。33 注意事項(xiàng).(1)升溫階段。此階段主要以升溫為主，由電(1)在還原主期發(fā)現(xiàn)熱點(diǎn)變化且同時(shí)有系統(tǒng)●28●化肥設(shè)計(jì)2009年第47卷壓力、氫比下降現(xiàn)象時(shí),應(yīng)補(bǔ)充新鮮氣,并開(kāi)啟塔后施是將冷膽拖出,對(duì)冷膽上面的附著物進(jìn)行清理,放空閥,置換催化劑分解的有害氣體。對(duì)不同型號(hào)同時(shí),鉆進(jìn)塔內(nèi)檢查下部絲網(wǎng)是否破損和堵塞并及的催化劑,還原主期的溫度各不相同,我廠先后使時(shí)更換,經(jīng)處理后的內(nèi)簡(jiǎn)催化劑裝填量明顯改觀。用過(guò)WC-1、WC -2、FXC- 102型催化劑,其每次(2)還原時(shí)間逐爐縮短。主要原因是將原大量出水的時(shí)間和溫度均不同,這就要求操作人員，3.5 m'循環(huán)機(jī)改造為4.7 m' ,又增加1臺(tái)8m'循環(huán)具有相當(dāng)高的操作水平。機(jī),增加了聯(lián)醇系統(tǒng)氣體循環(huán)量,縮短了還原時(shí)間，(2)升溫還原時(shí)--定要注意每次加電提溫后同時(shí)較大的空速也保證了催化劑的出水率達(dá)到溫度的變化趨勢(shì)。在催化劑床層頂部與底部溫差≥90%以上,使催化劑還原較為徹底。達(dá)8 C時(shí),一定要控制恒溫至5 C內(nèi),絕對(duì)不可按(3)生產(chǎn)強(qiáng)度統(tǒng)計(jì)。由于前兩爐是單塔生產(chǎn)，8 C的溫差進(jìn)行提溫;若加電后,溫度只些許上漲，2001年新系統(tǒng)增加后,兩爐催化劑交替進(jìn)行更換，說(shuō)明循環(huán)量太小,只有恒溫操作。同時(shí)要注意出水故無(wú)法統(tǒng)計(jì)準(zhǔn)確的生產(chǎn)強(qiáng)度。量的多少。在出水主期要以恒溫出水為主，且應(yīng)控(4)使用周期。為穩(wěn)定催化劑使用周期,采取制出水量、水汽濃度在指標(biāo)范圍以內(nèi)。的措施是:①嚴(yán)格控制人塔氣中的毒物含量;②采(3)為穩(wěn)定還原時(shí)的壓力和有利于催化劑還用2個(gè)精脫硫槽串聯(lián)運(yùn)行的方式,控制總硫含量≤原,可適時(shí)調(diào)整新鮮氣補(bǔ)充閥、還原放水閥以及采0.1x10-6;③控制合成塔壓差、催化劑床層頂部與用連續(xù)放水的方法進(jìn)行操作。底部的溫差、塔出口溫度;④在催化劑裝塔之后進(jìn)(4)其他注意事項(xiàng):①生產(chǎn)中應(yīng)加強(qiáng)油水的分行徹底 吹除,盡量將粉塵除去;⑤正常生產(chǎn)過(guò)程中離和排污,防止油水帶人合成塔;②在半脫和變脫嚴(yán) 格控制CO的波動(dòng)幅度。時(shí),采用栲膠脫硫以消除原料氣中硫?qū)Υ呋瘎┑亩?5)延長(zhǎng)催化劑運(yùn)行周期須嚴(yán)格控制熱點(diǎn)溫害;③同時(shí)加人純堿以減輕氨對(duì)催化劑的危害;度,熱點(diǎn)溫度的波動(dòng)幅度應(yīng)控制在+4 C范圍以內(nèi)，③采用活性炭及EAC -2、EZX等精脫硫劑,使原料以減少催化劑的破碎。氣總硫含量<0.1 x 10-6 ;④提高生產(chǎn)中用水、用汽我廠在催化劑使用過(guò)程中的提溫?cái)?shù)據(jù)見(jiàn)表4。質(zhì)量,杜絕氣化物的進(jìn)人。表4催化劑提溫?cái)?shù)據(jù)序號(hào)提溫時(shí)間 熱點(diǎn)溫度/C|序號(hào)提溫時(shí)間熱點(diǎn)溫度/C4催化劑使用情況1 2004-03230(*5) 6 2006-12-20 255<( *5)截止2008年,我廠先后使用了7爐催化劑,此2 2004-12-18 235(*5) 7 2006-1-19 260( *5)前6爐催化劑運(yùn)行情況見(jiàn)表3。3 2005-03-18 240( 5)2006-9-5265<( *5)表3催化劑運(yùn)行情況4 2005-05-02 245(+5) 9 2006-11-03 270( +5)催化劑還原使用生產(chǎn)5 2005-09-27 250( *5) | 10 2007 -01-03 275( +5)項(xiàng)目裝填量時(shí)間出水率時(shí)間強(qiáng)催化劑≥/%型號(hào)/5聯(lián)醇裝置運(yùn)行情況第1爐14.80 78)21320 4300 WC-1正常生產(chǎn)時(shí)進(jìn)人聯(lián)醇工段的新鮮氣量為62 000第2爐14.48 72n 1 036 5500 WC-1第3爐14.38 681 020WC-1m'/h,變換工序組分控制在φ(CO) =3.4( +0.2),脫碳工序組分φ(CO2)≤1.8%。循環(huán)氣量依據(jù)醇n21 048WC-2氨比的大小進(jìn)行調(diào)節(jié)，醇后氣組分前期為0. 2%以第5爐14.27 571 040FXC -102下,中后期在0.5%以下。采用串聯(lián)使用時(shí),生產(chǎn)中第6爐14.154n738FXC- 102始終把新更換催化劑的合成塔作為后塔來(lái)使用。從表3可以看出:在新塔前進(jìn)入適量新鮮氣,提高人塔氣體有效成(1)催化劑裝填量逐次減少,且第4爐減少較分,便于新塔的溫度操作控制。由于大量新鮮氣體多,第5爐催化劑經(jīng)內(nèi)件檢修后,裝填量才有所改先通過(guò)老塔,使沒(méi)有分離干凈的油水等雜質(zhì)被老塔善。經(jīng)分析,裝填量減少的原因主要是:①由于均催化劑過(guò)濾,對(duì)新更換的催化劑起到-一定的保護(hù)作溫型合成塔內(nèi)件冷管密度較大,冷管受熱后產(chǎn)生變用,同時(shí)利用新塔轉(zhuǎn)化率高,對(duì)降低醇后氣中CO成形，催化劑倒卸時(shí)，塔內(nèi)不可避免地殘存少量催化分,減少銅洗工序負(fù)荷起到較好效果。由于聯(lián)醇工劑粘結(jié)在冷管間;②部分瓷球卡在管間,造成再次序是串聯(lián)在合成氨生產(chǎn)工藝中的中間工序,聯(lián)醇工裝填時(shí)出現(xiàn)催化劑懸空和架橋的情況。采取的措序因氣體組分變化,催化劑活性變化、系統(tǒng)設(shè)備結(jié)第4期王成夏等合成氨聯(lián)產(chǎn)甲 醇生產(chǎn)運(yùn)行總結(jié).●29.蠟等原因,造成聯(lián)醇系統(tǒng)壓力增高、壓差增大,將對(duì)合成塔時(shí),為節(jié)約資金,雙套系統(tǒng)共用1臺(tái)油分離合成氨生產(chǎn)工藝的節(jié)能降耗產(chǎn)生較大影響。在不影器,循環(huán)氣直接連接在合成塔主線_上。由于循環(huán)氣響銅洗工序正常操作的前提下,可利用前塔去水洗塔沒(méi)有經(jīng)過(guò)油分離器,循環(huán)機(jī)的脈沖氣體得不到有效的控制閥門來(lái)調(diào)節(jié)系統(tǒng)的壓差,降低聯(lián)醇系統(tǒng)阻力。緩沖,造成合成塔主線及合成塔震動(dòng)較大,嚴(yán)重時(shí)聯(lián)醇裝置運(yùn)行中先后出現(xiàn)過(guò)催化劑破碎、甲醇造成合成塔中心管與大蓋之間的密封填料損壞,影系統(tǒng)超壓、甲醇系統(tǒng)震動(dòng)以及系統(tǒng)結(jié)蠟等問(wèn)題,通響合成塔的生產(chǎn)能力。筆者建議雙系列生產(chǎn)系統(tǒng)過(guò)采取相應(yīng)措施均得以解決。應(yīng)各自使用獨(dú)立的油分離設(shè)備,使循環(huán)氣進(jìn)人油分(1)催化劑破碎。我廠甲醇生產(chǎn)中,中間槽排離器,緩解脈沖氣體。另外,催化劑粉化也是產(chǎn)生污時(shí)發(fā)現(xiàn)紅色粉漿,判斷為催化劑破碎。其易造成管道振動(dòng)的原因。液位計(jì)堵塞和操作閥門內(nèi)漏,這種現(xiàn)象在甲醇生產(chǎn)(4) 系統(tǒng)結(jié)蠟。我廠一直使用FXC系列甲醇中普遍存在。目前認(rèn)為,其破碎與催化劑使用時(shí)間合成催化劑。在熱洗中間槽、醇分的過(guò)程中,能夠的長(zhǎng)短、新鮮氣量、壓力、溫度變化的頻率幅度、油看到很少量的蠟狀物質(zhì),常溫狀態(tài)下,其呈固體狀分離器分離效果的好壞、催化劑床層溫度調(diào)節(jié)幅度態(tài)或?yàn)樾鯛钗?。?lián)醇水冷排工序?yàn)榉乐菇Y(jié)蠟堵塞的大小、循環(huán)機(jī)開(kāi)停次數(shù)的變化及催化劑內(nèi)在質(zhì)量管道,在正常生產(chǎn)過(guò)程中,每天按順序關(guān)閉冷排上等多項(xiàng)因素有關(guān)。筆者認(rèn)為,優(yōu)化系統(tǒng)運(yùn)行,嚴(yán)控水閥門,利用反應(yīng)后的熱氣體沖刷管道,起到較好各項(xiàng)工藝指標(biāo),杜絕超溫、垮溫現(xiàn)象的發(fā)生,保持穩(wěn)效果。多年來(lái),沒(méi)有因?yàn)橄到y(tǒng)結(jié)蠟造成系統(tǒng)阻力定的生產(chǎn)工藝操作條件,是聯(lián)醇銅基催化劑長(zhǎng)周期增大。穩(wěn)定運(yùn)行的關(guān)鍵。(2)甲醇系統(tǒng)超壓。我廠聯(lián)醇裝置自投運(yùn)以6結(jié)語(yǔ)來(lái),系統(tǒng)壓力逐年增加,甲醇生產(chǎn)工序的壓差變化(1)聯(lián)產(chǎn)甲醇不僅有效降低了銅洗的生產(chǎn)負(fù)不大,前期新塔不帶循環(huán)機(jī)壓差≤0.6 MPa,老塔帶荷,同時(shí)也能根據(jù)市場(chǎng)行情的不同調(diào)節(jié)醇氨產(chǎn)量,循環(huán)機(jī)壓差≤0.7 MPa。后期新塔不帶循環(huán)機(jī)壓差以利于效益的最大化?！?.8 MPa,老塔帶循環(huán)機(jī)壓差≤0.9 MPa。分析工(2)近2年來(lái)原油價(jià)格不斷飆生,甲醇作為能藝數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn)，合成氨系統(tǒng)中段超壓,其原因:①由于源替代品越來(lái)越受到關(guān)注,經(jīng)濟(jì)效益相當(dāng)可觀。壓縮機(jī)后段活門1損壞,部分氣體在生產(chǎn)系統(tǒng)的中段參考文獻(xiàn):循環(huán)，致使脫碳、聯(lián)醇工序超壓;②受催化劑活性、[1]高俊文.聯(lián)醇催化劑和合成甲醇催化劑的研制[J].化肥設(shè)計(jì)，有效氣體成分CO和CO2的高低以及循環(huán)機(jī)開(kāi)機(jī)臺(tái)2005 ,43(2) :27.數(shù)變化的影響;③在催化劑使用后期,換熱器堵塞[2]陳勁松,李小定適合聯(lián)醇或單醇的變換工藝[J].化肥設(shè)計(jì)，2005 ,43(5):16.或使用中有超溫現(xiàn)象,造成催化劑燒結(jié)粉化,亦是[3]陳運(yùn)根,劉華彥,孫勤，等等溫冷管型低壓甲醇塔與雙系統(tǒng)串造成壓力升高的原因。采取措施:①催化劑使用周聯(lián)流程的應(yīng)用[J].化肥設(shè)計(jì),2006 ,44(1):26.期不應(yīng)超過(guò)2年半的時(shí)間;②平時(shí)要嚴(yán)格穩(wěn)定催化[4]郭新法,唐海亮聯(lián)醇工藝及生產(chǎn)方法的改進(jìn)[J].化肥設(shè)計(jì),劑層溫度,嚴(yán)禁工況大幅度波動(dòng);③及時(shí)對(duì)壓縮機(jī)2006.44(5):47.[$]顏鑫,舒均杰聯(lián)醇工藝中影響醇氨比調(diào)整的關(guān)鍵因素探討活門進(jìn)行檢查更換,保證氨合成工序的氣量。[].化肥設(shè)計(jì).2007 ,(45)3:14.(3)甲醇系統(tǒng)震動(dòng)。循環(huán)氣出口至合成塔進(jìn)[6]柳永兵,周清,葉盛芳.淺談煮蠟對(duì)甲醇合成的影響[J].化肥設(shè)口管線之間,經(jīng)常出現(xiàn)管道震動(dòng),主要是往復(fù)式壓計(jì),2008 ,46(3):33.縮機(jī)的影響,亦不排除管道設(shè)計(jì)問(wèn)題。在后續(xù)新增修改稿日期: 2009-07-11行業(yè)信息五環(huán)公司新簽20萬(wàn)t/a聚丙烯裝置總承包合同2009年7月6日,中國(guó)五環(huán)工程有限公司與中化集團(tuán)泉州石化有限公司正式簽署了20萬(wàn)/a聚丙烯裝置總承包合同。該裝置是五環(huán)公司繼大唐國(guó)際多倫煤制烯烴項(xiàng)目聚丙烯裝置后,再次將美國(guó)道化學(xué)公司氣相法工藝技術(shù)用于聚丙烯裝置。中化集團(tuán)泉州1200萬(wàn)Va重油煉油深加工項(xiàng)目是國(guó)家對(duì)應(yīng)國(guó)際金融危機(jī),拉動(dòng)內(nèi)需的30個(gè)重大項(xiàng)目之一,20萬(wàn)Va聚丙烯則是該石化項(xiàng)目的重要裝置之一-。該裝置建設(shè)總周期為26個(gè)月,計(jì)劃于2011年7月建成投產(chǎn)。(本刊通訊員)