第4期(總第125期)煤化工No 4(Total No 125)2006年8月Coal Chemical indusAug.2006甲醇制低碳烯烴的原理和技術(shù)進(jìn)展高晉生張德祥(華東理工大學(xué)資源與環(huán)境工程學(xué)院,上海200237)摘要從中國對(duì)烯烴的市場需求和前景出發(fā),介紹了甲醇制烯烴的原理、催化劑和工藝的開發(fā)進(jìn)展,比較甲醇制烯烴與傳統(tǒng)的石油化工制烯烴的產(chǎn)物分布和收率,并進(jìn)行了不同工藝生產(chǎn)低碳烯烴的技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析,指出在中國開展煤基甲醇生產(chǎn)烯烴具有廣闊的發(fā)展空間關(guān)鍵詞甲醇烯烴乙烯丙烯技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析文章編號(hào):1005-9598(2006)04000707中圖分類號(hào):TQ211文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A乙烯需石腦油3.18t、輕柴油3.79t、乙烷1.3t,同時(shí)1低碳烯烴的需求和來源分析得到的其他關(guān)聯(lián)產(chǎn)品分別為2.18t、2.79t、0.30t。表1為不同原料裂解法制烯烴的產(chǎn)物分布。低碳烯烴(這里指乙烯和丙烯)是最重要的基本表1不同原料裂解法制烯烴的產(chǎn)物分布%有機(jī)化工原料,也是油化工的龍頭廣品204我□原料乙烯丙矯丁二烯混合芳烴其他國乙烯生產(chǎn)能力已達(dá)到773萬t,當(dāng)年產(chǎn)量756萬t,烷84.01.41.40.412.8但只能滿足需求的40.2%(包括進(jìn)口來料加工再出輕石腦油40.315.84.94.34.2口)。預(yù)計(jì)2010年乙烯產(chǎn)量為1000萬t,而需求量將全沸程石腦油31.713.04.713.736.8達(dá)到2500萬t~2600萬t。在市場需求的推動(dòng)下,乙輕柴油28.313.54.810.942.5烯工程在全國各地紛紛上馬,包括即將投產(chǎn)、開工建重柴油25012.44.811.246.6設(shè)、批準(zhǔn)立項(xiàng)和進(jìn)行可行性研究在內(nèi)的乙烯項(xiàng)目,總生產(chǎn)能力合計(jì)已超過1000萬t/a,每套裝置的生產(chǎn)目前生產(chǎn)烯烴的主要原料是石腦油。由于我國原能力都在60萬t/a-100萬t/a范圍?？梢娢覈蚁┯偷募庸つ芰σ堰_(dá)到3.28億t/a,不可能與乙烯的生產(chǎn)正在面臨前所未有的大好發(fā)展機(jī)遇。丙烯是乙烯生產(chǎn)規(guī)模同步增長,故我國烯烴生產(chǎn)將面臨原料短缺的關(guān)聯(lián)產(chǎn)品,需求量也很大。2004年我國丙烯消耗量的問題,預(yù)計(jì)2010年缺乙烯原料油500萬t,2020年為634.6萬t,其消費(fèi)構(gòu)成如下:聚丙烯74.9%,丙烯進(jìn)一步增加到1400萬t。腈10.1%,環(huán)氧丙烷5.9%,丁辛醇6.3%,其他2.8%為滿足我國國民經(jīng)濟(jì)發(fā)展需求,開辟新的烯烴生預(yù)計(jì)2010年,丙烯需求量將達(dá)到1905萬t,而乙烯產(chǎn)路線已成為當(dāng)務(wù)之急。所以甲醇制烯烴(MT0和裝置聯(lián)產(chǎn)丙烯的生產(chǎn)能力只有1080萬t,缺口高達(dá)MTP)應(yīng)運(yùn)而生,受到人們普遍的關(guān)注825萬t。因此,有人建議烯烴生產(chǎn)應(yīng)以“雙中心”(乙烯和丙烯)代替迄今為止的“一中心”(乙烯)。2甲醇轉(zhuǎn)化為低碳烯烴的化學(xué)原理石油化工制取低碳烯烴主要靠裂解法,其原料有石腦油(輕和全沸程)柴油(輕、重)和乙烷。生產(chǎn)1t2.1主要化學(xué)反應(yīng)和反應(yīng)動(dòng)力學(xué)由甲醇轉(zhuǎn)化為烴類的反應(yīng)是一個(gè)十分復(fù)雜的反應(yīng)系在亞行和順序應(yīng),其總反應(yīng)式可表收稿日期:2006-05-27中國煤化工作者簡介:高晉生(1939—),男,1961年畢業(yè)于華東化工CNMHG學(xué)院燃料化工專業(yè),1979年~1981年在德國 Clausthal工CHH—-HH3—-Cz^C;—烯烴+烷烴+業(yè)大學(xué)進(jìn)修并獲工學(xué)博士學(xué)位,教授,博士生導(dǎo)師,長期從環(huán)烷烴+芳烴(汽油)事煤化工科研與教學(xué)工作?？梢娂状荚诰哂行芜x功能的分子篩催化劑作用煤化工2006年第4期下,不但可生成低碳烯烴,也能生成其他烴類(汽油),這就是 Mobil公司首先開發(fā)的甲醇制汽油(MTG)過根據(jù)甲醇在370℃的轉(zhuǎn)化數(shù)據(jù),求得的=0.02,程。在這一過程中,低碳烯烴不是最終產(chǎn)物,而是中間可見k2>)k產(chǎn)物。生成低碳烯烴的主要反應(yīng)如下:22主要工藝條件的影響CHSOCH3→2(:CH2)+H0影響轉(zhuǎn)化產(chǎn)物分布的主要工藝條件有反應(yīng)溫度、CH2+CHOH→CH+H0(3)空速和壓力等。2 (: CH2)+CH OCH3 -2C2H +H,0(4)反應(yīng)溫度的影響可見圖1CH2+CH→CHCH4+CH3OH→CH+H60CH2+CH5→CH甲醇脫水生成烯烴的反應(yīng)機(jī)理至今尚未完全弄溶50N甲醇清,是首先生成乙烯,還是丙烯或是二者同時(shí)產(chǎn)生,都如40二甲醚CC烴類H2+C0+C2有相應(yīng)的實(shí)驗(yàn)證明,可能隨條件不同而異,這正是出脂肪烴現(xiàn)M0和MTP兩種工藝水平的根據(jù)所在。楊甲醇轉(zhuǎn)化反應(yīng)為放熱反應(yīng),在371℃下,甲醇100%芳烴轉(zhuǎn)化為混合烴類的反應(yīng)熱為1674kJ/kg(見表2)。50300350400450500550表2甲醇轉(zhuǎn)化為烴類的反應(yīng)熱溫度/℃反應(yīng)方程AH/kJ·mol1百分比/%圖1甲醇轉(zhuǎn)化率產(chǎn)物分布和反應(yīng)溫度的關(guān)系HOH→0.5CHCH+0.5H022.50.5CHCH2→(CH2)烯烴0.5H018.6741.8試驗(yàn)條件為相對(duì)較低的空速(LHsV)0.6h(CH2)烯烴→(CH2)烴類15.9435.70.7h,溫度范圍260℃-538℃,常壓。由圖1可見,在總CHH→(CH2)烴類+H0100260℃下,主要反應(yīng)是甲醇脫水生成二甲醚,有少量烴a.C2-C4烯烴類,主要是C2~C4烯烴。在340℃-375℃,甲醇和二甲b.典型的汽油烴類分布。醚的轉(zhuǎn)化趨于完全,產(chǎn)物中出現(xiàn)芳烴。溫度進(jìn)一步升高時(shí),初次產(chǎn)物發(fā)生二次反應(yīng),低碳烴和甲烷增加,甚根據(jù)甲醇轉(zhuǎn)化為烴類的動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)和低碳烯烴至出現(xiàn)H2、C0和CO2的組成,烯烴一旦生成后反應(yīng)速率的變化,可以認(rèn)為空速的影響可見圖2。甲醇轉(zhuǎn)化率隨空速降低而甲醇或二甲醚(A)與烯烴(B)之間的自催化反應(yīng)是整升高,中間產(chǎn)物二甲醚和低碳烯烴依次出現(xiàn)最高點(diǎn)個(gè)轉(zhuǎn)化過程的主要步驟,即一旦有烯烴生成,就能自而芳烴和脂肪烴則呈緩慢上升趨勢。動(dòng)加速A到B的轉(zhuǎn)化,C為烯烴進(jìn)一步轉(zhuǎn)化后的烴類混合物。7060甲醇水甲醚AB催化k→B(自催化反應(yīng))(9)石蠟和C烯烴(10)當(dāng)轉(zhuǎn)化率低時(shí),B→C反應(yīng)可忽略不計(jì)。芳烴Cs烯烴k A+k,AB0LM是10(R+B)Ao(12)中國煤化工式中R(13)CNMHG和空速(倒數(shù))的關(guān)系由熱力學(xué)分析可知,壓力降低有利于低碳烯烴生其中k1-k3為化學(xué)反應(yīng)速率常數(shù),A為甲醇或二成,從表3的試驗(yàn)結(jié)果亦可證實(shí)甲醚的初始濃度。從表3可見,為得到高產(chǎn)率低碳烯烴,在工藝條2006年8月高晉生等:甲醇制低碳烯烴的原理和技術(shù)進(jìn)展9表3烯烴產(chǎn)率與反應(yīng)壓力的關(guān)系甲醇分壓甲醇轉(zhuǎn)化率低碳烯烴/%70 1MPa乙烯丙烯丁烯戊烯烯烴合計(jì)/%/%烷烴/%非芳烴/%/%>993.24.82.20.410.61.53.941.00.25>9912.418.26.30.337.20.839.42.30.17>9917.426.57.60.70.624.22.720.30.0721.038.718.52.480.60.515.61.32.0注:反應(yīng)條件427℃, LHSV Ih,總壓101.325kPa,甲醇分壓低于大氣壓時(shí)用He稀釋。件方面應(yīng)采用較高的溫度、較高的空速和盡可能低的表4在不同沸石分子篩中甲醇轉(zhuǎn)化為壓力。烴類原產(chǎn)物組成23催化劑產(chǎn)物毛沸石ZSM-11絲光沸石對(duì)MT0過程,催化劑的要求比上述工藝條件更關(guān)5.51.00.14.5鍵。沸石分子篩催化劑根據(jù)其細(xì)孔大小,大體上可分C2烷0.40.60.1為3類:(1)小孔分子篩,如菱沸石和毛沸石等,孔C3烷1.816.26.0徑<0.5nm,能讓正構(gòu)烷烴通過而異構(gòu)烷烴和芳烴不24.225.013.8能通過;(2)中孔分子篩,如ZSM-5等,孔徑0.5nmC2烯36.0.6m,能讓正構(gòu)烷烴和帶一個(gè)甲基支鏈的異構(gòu)烷烴C3烯通過,其余不能通過;(3)大孔分子篩,如絲光沸石和C4烯5.09.8分子篩X等,孔徑約0.8mm,能讓更多烴類分子通過C脂肪烴2.2所以,MT0過程主要用毛沸石類小孔分子篩(表4)。41.2(以Cz芳烴0C3為主)28.420.4(以可見,在表4條件下,毛沸石的低碳烯烴選擇性CH為主)最好,而ZSM-5和ZSM-11的主要產(chǎn)物是烷烴和芳烴,「注:反應(yīng)條件370℃,01.3259,其低碳烯烴選擇性遠(yuǎn)不如絲光沸石。對(duì)分子篩催化劑用不同方法改性后,低碳烯烴的 Hoechst公司的錳改性13X效果最好,Ca~C4烯烴在烴擇性發(fā)生很大變化(表5),Mobi公司的ZSM34和類產(chǎn)物中的質(zhì)量比都超過80%。表5分子篩催化劑改性后低碳烯烴的選擇性變化反應(yīng)條件烴類中C2-C4百分比/%項(xiàng)目溫度壓力轉(zhuǎn)化率C2~C4烯烴Ca~C4烷烴/℃MPa進(jìn)料/%CHC6C出C具CC合計(jì)合計(jì)13X+Mn46.93.729.20.55.32.181.4菱沸石與氯化稀土離子交換( Texas A&M)4160.1甲醇+CS29035.011.023.022.033.0含磷分子篩(Mobi1)3707.50.028.00.04.23.939.7ZSM-34(Mobil)3700.2甲醇94.550.02.027.07.08.03.085.012.0美國UCC公司開發(fā)的Sapo-34屬于非沸石分子表6引入不同堿土金屬離子時(shí) SAPO-34的低碳烯烴選擇性篩催化劑,是一種磷硅鋁酸鹽結(jié)晶,結(jié)構(gòu)與菱沸石相乙烯收率丙烯收率總收率乙烯似,具有三維交叉孔道,孔徑為0.43mm。除吸附性能中國煤化工/丙烯優(yōu)良外,其水熱穩(wěn)定性好是一大優(yōu)點(diǎn),在20%水蒸氣CNMHG環(huán)境中,600℃下處理仍可保持晶體結(jié)構(gòu),對(duì)其引入不89.52.3同金屬離子,可改變其酸性和孔口大小,從而改變其cas03452.32478701.5催化反應(yīng)的選擇性(表6)。Ba-SAP0-3450.335.385.6煤化工2006年第4期由表6可見,Sr改性后,乙烯+丙烯的總收率達(dá)化床工業(yè)裝置。據(jù)前幾年報(bào)道,埃及擬采用這一工藝到89.5%,乙烯/丙烯比達(dá)到2.3。另有文獻(xiàn)報(bào)道,用建32萬t/a聚烯烴裝置,最近情況不明。另外,尼日Ni改性后,450℃下乙烯的選擇性高達(dá)88%, Lurgi公利亞正在建乙烯、丙烯各40萬t/a,單系列甲醇150萬司采用改性后的ZSM-5催化劑,發(fā)現(xiàn)對(duì)丙烯的選擇性t/a的項(xiàng)目,計(jì)劃2006年投產(chǎn)。中國科學(xué)院大連化物特別好,對(duì)甲醇進(jìn)料的丙烯質(zhì)量收率達(dá)到28%-30%,所在這一方面研究也處于國際先進(jìn)水平,已建成約由此開發(fā)成功了另一條工藝路線—MTP。0.1t/d的固定床中試裝置。目前正與中石化洛陽工程公司合作在陜西榆林建60t/d甲醇的循環(huán)流化床3MTO工藝連續(xù)反應(yīng)一再生裝置,如運(yùn)行順利,將放大100倍,建設(shè)甲醇加工量180萬t/a的大型工業(yè)裝置。美國UOP公司與挪威 Hydro公司合作開發(fā)了M03.1工藝流程工藝,建立了甲醇進(jìn)料量0.75t/d的小型中試裝置。OP/ Hydro兩公司開發(fā)的流化床Mo工藝流程示美國Mobi1公司利用原來MTG的基礎(chǔ),在德國建成流于圖3。反應(yīng)部分產(chǎn)品回收部分乙烯產(chǎn)品堿液乙烷燃料氣卡丙烷水空氣Rx一流化床反應(yīng)器D一干燥塔C3一丙烯分離塔R一再生器DM一脫甲烷塔DP一脫丙烷塔S一分離器DE一脫乙烷塔CS一堿洗塔C2一乙烯分離塔圖3 UOP/Hydro公司的MTo工藝流程示意圖該工藝采用煉油工業(yè)中常用的催化裂化連續(xù)反出了石腦油裂解氣的組成。應(yīng)-再生流化床反應(yīng)器。催化劑為以SAP0-34為主要由表7可見,MT0裂解的氣相產(chǎn)物中乙烯、丙烯組分的MT0-100,在壓力0.1Pa~0.5MPa和反應(yīng)溫度之和的摩爾分?jǐn)?shù)高達(dá)72%,而傳統(tǒng)的石腦油裂解產(chǎn)品350℃~500℃下進(jìn)行反應(yīng)。氣相產(chǎn)物先經(jīng)熱回收、脫水氣中只有41%,其他成分的濃度明顯降低,分離系統(tǒng)和脫CO2后進(jìn)入產(chǎn)品回收工段,包括堿洗、加氫、脫甲的負(fù)荷減少,流程亦可簡化烷、脫乙烷、乙烯分餾、脫丙烷、丙烯分餾和脫C等。33甲醇轉(zhuǎn)化反應(yīng)器當(dāng)反應(yīng)產(chǎn)物中甲烷很少時(shí),可省去脫甲烷塔。雖然以甲醇轉(zhuǎn)化為低碳烯烴的反應(yīng)速度相當(dāng)快,總一級(jí)甲醇、二甲醚作原料都可以,但以二甲醚為原料更有反應(yīng)速度約為250m/(m3催化劑·s)。所用的小孔San利,一方面可節(jié)省設(shè)備投資,另一方面減少水的生類催化劑易結(jié)炭,積炭量不但影響活性還要改變選擇成,對(duì)催化劑壽命有利。因?yàn)楫a(chǎn)物中包括乙烯、丙性,所以,必須采用類似流化催化裂化(FCC)的連續(xù)反烯和丁烯,為滿足市場需求,可采用歧化工藝,如應(yīng)中國煤化工亍業(yè)的催化裂化裝置使丙烯歧化為乙烯和丁烯,或倒過來使乙烯和丁烯絕大CNMHG應(yīng)器(圖4)。歧化為丙烯料油在提升管卜部用蒸汽霧化噴入提32MTo裂解氣組成升管,與來自再生器的高溫催化劑接觸,隨即汽化并MTO裂解氣組成列于表7,為了便于比較,同時(shí)列進(jìn)行裂解反應(yīng)。油氣在提升管內(nèi)停留時(shí)間一般只有幾2006年8月高晉生等:甲醇制低碳烯烴的原理和技術(shù)進(jìn)展11秒鐘,反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)旋風(fēng)分離器分出夾帶的催化劑后進(jìn)表8MTo與FCC工藝技術(shù)的主要區(qū)別分離系統(tǒng)。待再生的催化劑經(jīng)斜管進(jìn)入流化床再生項(xiàng)目MTO器,用空氣燒去積炭后,落到淹流管再經(jīng)斜管返回到原料進(jìn)料狀態(tài)液提升管底部。M0雖然采用同類型反應(yīng)器但二者的進(jìn)料分布方式噴嘴分布板反應(yīng)過程不同,主要區(qū)別列于表8。反應(yīng)熱吸熱劑油或劑醇比表7甲醇和石腦油裂解制烯烴的氣體組成摩爾分?jǐn)?shù))%水量項(xiàng)目石腦油裂解反應(yīng)溫度/℃500~520400~55014.13生焦率/%N20.720.00主風(fēng)量大較小0.010.00流化介質(zhì)油氣、空氣甲醇、低碳烯烴、空氣0.000.050.0334物料平衡和產(chǎn)率68UOP公司設(shè)計(jì)的示范裝置的物料平衡和產(chǎn)率列0.0045于表96.41表9UOP公司示范裝置的物料平衡和產(chǎn)品產(chǎn)率0.產(chǎn)物量對(duì)進(jìn)料產(chǎn)率碳基產(chǎn)率產(chǎn)物9./kta-0.乙烯21.0848.00.09丙烯36.4014.5633.00.00丁烯10.458802000.000.0030003H2,C1~C4烷烴3140.00出料合計(jì)250.00100.00100.0其他按照這一工藝,從100t甲醇可得到C2-C4烯烴反應(yīng)油氣39.82t,乙烯/丙烯質(zhì)量比為1.45:1。這是盡可能多煙氣產(chǎn)乙烯的方案,如果希望多產(chǎn)丙烯,改變操作條件可使這一比例降低到0.75。的再生器提升管反應(yīng)4MTP工藝水蒸氣在美國UP公司與挪威 Hydro公司開發(fā)甲醇制烯烴的M0工藝同時(shí),德國魯奇公司也于1990年起開展了甲醇制丙烯的研究與開發(fā),采用固定床工藝和南方化學(xué)公司提供的專用催化劑。魯奇公司的MP工藝流中國煤化工CNMHG為二甲醚,然后將甲主風(fēng)機(jī)水蒸氣混合進(jìn)第一個(gè)MP反應(yīng)器,同時(shí)補(bǔ)充水蒸氣,反應(yīng)在400℃-450℃、0.13MPa-0.16MPa下進(jìn)圖4提升管催化裂化反應(yīng)系統(tǒng)示意圖行,水蒸氣補(bǔ)充量為0.5kg/kg-1.0kg/kg甲醇。此時(shí)2006年第4期粗甲醇輕質(zhì)殘留由圖6可看出,當(dāng)原油價(jià)格(決定丙烯的價(jià)格)高物放空于22美元/桶時(shí),以甲醇為原料的路線就有競爭力產(chǎn)物預(yù)反應(yīng)器再生而目前原油價(jià)位遠(yuǎn)高于22美元/桶,所以, Lurgi的C,CsMTP工藝生產(chǎn)丙烯具有極高的投資收益率。MTPIHMTP2H-MTP3HA放空反應(yīng)段表10 MegaMethanol/MTP/PP裝置的生產(chǎn)成本(高投資實(shí)例水循環(huán)汽油烯烴循環(huán)生產(chǎn)能力/t·a1700000520000520000工藝水投資EPC/億美元2.15反應(yīng)工序產(chǎn)物回收業(yè)主資金(含投資利息)0.700.430.24圖5Lurg公司MTP工藝流程示意圖/億美元原料成本/美元·t天然氣甲醇丙烯甲醇和二甲醚的轉(zhuǎn)化率為99%以上,丙烯為烴類中的0.50174主要產(chǎn)物。為獲得最大的丙烯收率,還附加了第二和生產(chǎn)成本/美元·t21061第三MTP反應(yīng)器。原料/美元·t114.4150.3212.8產(chǎn)品氣體經(jīng)壓縮,由標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)除去痕量水、2和公用工程/美元t5.66.8DME。潔凈的氣體經(jīng)進(jìn)一步加工得到純度大于97%的操作和維修/美元·t5.611.38.6化學(xué)級(jí)丙烯。不同烯烴含量的物料返至合成回路作為裝置0WHD(安裝)和保險(xiǎn)6.012.19.2附加的丙烯來源。為避免情性物料的累積,需將少量/美元·t輕烴和CC餾分適當(dāng)放空。汽油也是該工藝的副產(chǎn)折舊/美元15.30.823.6物,水可作為工藝發(fā)生蒸汽,而過量水則經(jīng)專門處理副產(chǎn)石腦油收益/美元·t10后供農(nóng)業(yè)生產(chǎn)用。ROI投資收益為0時(shí)的43產(chǎn)品成本/美元·t1主反應(yīng)器為帶鹽浴冷卻系統(tǒng)的管式反應(yīng)器,反應(yīng)a.單位為美元/MBtu管典型長度為1m-5m,內(nèi)徑20mm~50mm。據(jù)專利介紹,ZSM-5沸石催化劑的硅鋁比為103:1,比表面為342m2g,孔容0.33mL,孔分布在14mm-80mm為68.1%,鈉質(zhì)5技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析量分?jǐn)?shù)為340×106。由甲醇生產(chǎn)烯烴的經(jīng)濟(jì)可行性主要取決于甲醇Lurgi公司的MP工藝,其典型的產(chǎn)物分布為(質(zhì)的成本,而甲醇的成本又由煤價(jià)和生產(chǎn)規(guī)模決定。按量分?jǐn)?shù)):C21.1%、C21.6%、C31.6%、C371.0%C/C5國內(nèi)設(shè)計(jì)部門計(jì)算,當(dāng)煤價(jià)為100元/t和200元/t8.5%、C616.1%、焦炭<0.01%。時(shí),甲醇生產(chǎn)的完全成本分別為700元/t和850元/t表10列出采用魯奇公司開發(fā)的甲醇/丙烯/聚丙相應(yīng)的C2/C3烯烴成本分別為3230元/t和3710烯聯(lián)合裝置生產(chǎn)工藝的生產(chǎn)成本。圖6為MTP與傳統(tǒng)元/t(MT0規(guī)模,240萬t甲醇/a)。采用石腦油裂解丙烯工藝的經(jīng)濟(jì)比較。制乙烯,當(dāng)石腦油2100元/t時(shí),C2/C3烯烴成本為3872元/t。現(xiàn)在的石腦油價(jià)格翻了一倍多,所以用煤基甲醇生產(chǎn)低碳烯烴不但有資源優(yōu)勢,而且也有經(jīng)傳統(tǒng)丙烯濟(jì)優(yōu)勢。風(fēng)險(xiǎn)主要在技術(shù)方面,迄今為止尚未有工業(yè)化規(guī)模的裝置運(yùn)行,小試和中試結(jié)果有待驗(yàn)證,是否會(huì)有意料之外的問題出現(xiàn)也需要實(shí)踐證明。中科院大連化物所在有關(guān)催化劑和工藝的研究開發(fā)方面已達(dá)到工中國煤化工工程公司在催化裂化氣處于領(lǐng)先地位,這兩原油價(jià)格/美元桶1個(gè)單CNMH一料量為60t/d的工業(yè)圖6MTP與傳統(tǒng)丙烯工藝的產(chǎn)品價(jià)格比較化試驗(yàn)裝置。因此,有理由相信,甲醇制烯烴在我國實(shí)現(xiàn)工業(yè)化已為期不遠(yuǎn)了。2006年8月高晉生等:甲醇制低碳烯烴的原理和技術(shù)進(jìn)展Philosophy and Technical Progress of Methanol-based Low Carbon OlefinGao Jinsheng and Zhang Dexiang( College of Resources and Environmental EngineeringEast China University of Science and Technology, Shanghai 200237)Abstract Based on market demand and prospect of olefin in china, the philosophy, the development of catalyst andprocess of methanol to olefins were recommended. Product distribution and yield of olefins by MTO or from petrochemicalindustry, as well as technical and economic analyses of manufacturing low carbon olefins by different technologies werecompared. Wide development perspective of low carbon olefin from coal-derived methanol is indicatedKey words methanol, olefin, propylene, ethylene, technical/economic analysi簡420萬t/a甲醇、300萬t/a二甲醚大型煤化工項(xiàng)目前期準(zhǔn)備工作啟動(dòng)該項(xiàng)目由中石化股份有限公司、中煤能源集團(tuán)公司、申能(集團(tuán))有限公司及內(nèi)蒙古滿世煤炭集團(tuán)有限責(zé)任公司聯(lián)合投資建設(shè),規(guī)模為:煤炭開采2000萬t/a,甲醇420萬t/a,二甲醚300萬t/a,工程總投資約210億元。預(yù)計(jì)在2010年前后建成投產(chǎn)。雖然目前煤化工項(xiàng)目建設(shè)呈過熱勢頭,正在清理整頓中,但由于該項(xiàng)目具有裝置規(guī)模大、能源利用率高、產(chǎn)品運(yùn)輸合理的優(yōu)勢,加之二甲醚是一種替代液化石油氣和柴油的清潔燃料,因此,國家發(fā)改委經(jīng)過慎重地調(diào)研和論證,對(duì)該項(xiàng)目予以支持。目前該項(xiàng)目已進(jìn)入前期準(zhǔn)備階段,成立了籌備工作領(lǐng)導(dǎo)機(jī)構(gòu)和辦公機(jī)構(gòu),有關(guān)方簽署了相關(guān)的協(xié)議和備忘錄。近期將著重開展煤炭資源優(yōu)化配置方案制定、可研報(bào)告編制、市場調(diào)研、投資風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估等工作。神華寧煤集團(tuán)和 Lurgi公司簽定MTP技術(shù)轉(zhuǎn)讓合同2006年8月初,神華寧煤集團(tuán)與德國 Lurgi公司在銀川就中國首套煤制丙烯(MTP)項(xiàng)目引進(jìn)技術(shù)舉行了合同簽字儀式,至此,該項(xiàng)目的核心技術(shù)和關(guān)鍵設(shè)備引進(jìn)完成引進(jìn)技術(shù)由合成氣低溫甲醇洗、167萬t/a甲醇和47.4萬t/aMTP3項(xiàng)技術(shù)裝置組成。該項(xiàng)目已于2005年11月18日在寧東化工基地奠基,本次技術(shù)商務(wù)合同的簽定,將加快推進(jìn)基礎(chǔ)設(shè)計(jì)、長周期設(shè)備定貨及詳細(xì)設(shè)計(jì)等工作進(jìn)行。魯奇MTP技術(shù)的特點(diǎn)是:較高的丙烯收率,專有的沸石催化劑,低磨損的固定床反應(yīng)器等。神華寧煤這套裝置是魯奇對(duì)外轉(zhuǎn)讓的第三套MTP項(xiàng)目,也是目前世界上建設(shè)規(guī)模最大的MP項(xiàng)目,如果進(jìn)展順利,該項(xiàng)目有可能趕在伊朗之前,成為全球第一套投產(chǎn)的大型MP工業(yè)化項(xiàng)中國搗固煉焦技術(shù)進(jìn)入印度由中國化學(xué)工業(yè)第二設(shè)計(jì)院負(fù)責(zé)工程設(shè)計(jì)的印度JSW鋼鐵公司150萬t/a焦炭項(xiàng)目進(jìn)展順利,這是我國具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)搗固煉焦技術(shù)與印度快速發(fā)展的焦化行業(yè)相結(jié)合的一個(gè)雙贏項(xiàng)目。該項(xiàng)目由中鋼設(shè)備公司與化學(xué)工業(yè)第二設(shè)計(jì)院聯(lián)合組織實(shí)施,采用EPS(設(shè)計(jì)、采購、服務(wù))運(yùn)作模式,計(jì)劃2008年建成投產(chǎn)。印度是世界產(chǎn)煤大國,但主焦煤產(chǎn)量有限。通過引進(jìn)中國的搗固型焦?fàn)t,可以充分利用印度國內(nèi)現(xiàn)有煤種,發(fā)展煉焦產(chǎn)業(yè)。華魯恒升:依托自主創(chuàng)新發(fā)展成國內(nèi)夢十型廠章生產(chǎn)在業(yè)中國煤化工走創(chuàng)新發(fā)展之路,實(shí)現(xiàn)大氮肥國產(chǎn)化,華魯恒升實(shí)現(xiàn)了由小氮肥到大幅提升。近日,山東華魯恒升集團(tuán)40萬t/a尿素裝置開始投料運(yùn)行。隨著該項(xiàng)目建CNMH·起/a尿素生產(chǎn)規(guī)模,成為國內(nèi)特大型尿素生產(chǎn)企業(yè)。從2000年到2005年,華魯恒升累計(jì)投入資金27億元,建設(shè)了3個(gè)新企業(yè),企業(yè)總資產(chǎn)由928億元增加到36.8億元,年銷售額由5.45億元增加到17.3億元,年利潤由0.9億元增加到2.05億元。