山東化工108·SHANDONG CHEMICAL INDUSTRY2014年第43卷乙二醇催化氧化制備乙二醛節(jié)能工藝比較馬曉麗,盧曉峰,袁海青(金沂蒙集團(tuán)有限公司,山東臨沂276700摘要:乙二醛是一種用途十分廣泛的有機(jī)化學(xué)中間體市場上銷售的產(chǎn)品多是濃度為30-40%的乙二醛水溶液在紡織印染、建材、皮革、醫(yī)藥農(nóng)藥、國防涂料、輕工、粘合劑和環(huán)保等方面具有廣泛的應(yīng)用,國內(nèi)現(xiàn)有生產(chǎn)裝置多采用乙二醇催化氧化工藝,對于乙二醇氧化工藝降低生產(chǎn)能耗具有重大意義。關(guān)鍵詞:催化氧化;乙二醛;工藝;節(jié)能中圖分類號:TQ224.14文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A文章編號:1008-021x(2014)02-0108-02MEG Preparation Catalytic Oxidation of Glyoxal and Energy Saving TechnologyMA Xiao-li, LU Xiao-feng, YUAN Hai- gingJinyimeng Group Co, Ltd, Linyi 276700, China)Abstract: Glyoxal is a very versatile organic chemical intermediates, the product that sells on the market is moreconcentration of 30 %-40% glyoxal aqueous solution. In textile printing and dyeing, construction materials, leathermedicine, pesticide, defense, coating, light industry, adhesives and environmental protection, it has a wide range ofapplications, Domestic existing production unit with MEG catalytic oxidation process, the oxidation process is of greatsignificance to reduce production energy consumptionKey words catalytic oxidation; glyoxal; technology, energy sawing乙二醛又名草酸醛,是分子結(jié)構(gòu)最簡單的脂肪族二元程短過程簡單不足之處是產(chǎn)品質(zhì)量較差含有一定量的甲醛。作為一種基本化工原料,乙二醛廣泛應(yīng)用于紡織的抗縮醛、醇和酸等雜志,需要經(jīng)過進(jìn)一步的純化處理,才能滿足醫(yī)抗皺整理劑造紙、石油、冶金炸藥和建筑等工業(yè)上。由于藥等行業(yè)的質(zhì)量要求。乙二醛能選擇吸收任意濃度的二氧化硫所以它在水處理、1.2乙醛硝酸氧化法洗滌、衛(wèi)生和化妝品工業(yè)上都有廣泛的應(yīng)用。由乙二醛合成乙醛硝酸氧化法是將40%硝酸和40%乙醛溶液按照的乙醛酸產(chǎn)品,可進(jìn)一步合成香蘭素等重要產(chǎn)品。乙二醛是定比例加人到氧化反應(yīng)釜內(nèi),在不同的催化劑作用下以亞當(dāng)前多種行業(yè)的急需產(chǎn)品加強(qiáng)工藝管理、開發(fā)節(jié)能技術(shù)、提硝酸鈉為引發(fā)劑控制反應(yīng)溫度在38-40℃,反應(yīng)10h,常壓高產(chǎn)品質(zhì)量對促進(jìn)國內(nèi)乙二醛行業(yè)發(fā)展有十分重要的現(xiàn)實(shí)加熱回收乙醛再通過反萃取或四級混合澄清萃取除去乙意義。醛、硝酸、草酸等最后經(jīng)過減壓濃縮得到40%的乙二醛水1生產(chǎn)方法溶液,以乙醛計(jì)的收率約為32%~40%。該方法的優(yōu)點(diǎn)是我國乙二醛的研究工作始于20世紀(jì)70年代中期,近年能耗低、產(chǎn)品中不含甲醛、產(chǎn)品質(zhì)量高能滿足醫(yī)藥及日用化來發(fā)展較快預(yù)計(jì)到2015年我國乙二醛總生產(chǎn)能力將超過工等行業(yè)的要求。缺點(diǎn)是副反應(yīng)多最主要的副反應(yīng)是部分30萬va,在世界乙二醛生產(chǎn)中占據(jù)重要地位。目前,乙二乙醛被氧化成醋酸,還有少量目的物乙二醛被進(jìn)一步氧化成醛的生產(chǎn)方法較多有乙炔氧化法、乙烯氧化法、草酸還原水乙醛酸和草酸,進(jìn)一步純化處理比較困難,另外設(shè)備腐蝕嚴(yán)解法、乙二醇?xì)庀嘌趸耙胰┫跛嵫趸ǖ?。其中工業(yè)生重,三廢較多。產(chǎn)方法主要有乙二醇?xì)庀嘌趸耙胰┫跛嵫趸▋煞N。2乙二醇?xì)庀嘌趸に囍写嬖诘膯栴}1.1乙二醇?xì)庀嘌趸ㄎ覈F(xiàn)階段乙二醛生產(chǎn)廠家主要采用乙二醇催化氧化乙二醇?xì)庀嘌趸ㄊ且叶┑膫鹘y(tǒng)生產(chǎn)方法是目前我工藝該工藝存在綜合能耗高、產(chǎn)品質(zhì)量差氧化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率國的乙二醛廠家普遍采用該方法進(jìn)行生產(chǎn)。乙二醇預(yù)熱氣低等缺點(diǎn)。各大廠家通過強(qiáng)化管理優(yōu)化控制系統(tǒng)杜絕跑、化后,與循環(huán)氣混合進(jìn)入催化反應(yīng)器,在650-60℃下反冒、滴、漏等現(xiàn)象,物料消耗無明顯變化。在工藝生產(chǎn)過程中應(yīng),產(chǎn)物以水激冷,形成乙二醛水溶液,再經(jīng)過脫色、真空吸氧化工序存在系統(tǒng)阻力高循環(huán)風(fēng)機(jī)負(fù)荷大等因素導(dǎo)致用電濾等后續(xù)處理過程得到乙二醛產(chǎn)品。乙二醇的單程轉(zhuǎn)化率量大,進(jìn)而影響原料進(jìn)入系統(tǒng)的總量降低了整套設(shè)備的年為80%-85%。以尾氣循環(huán)量來調(diào)節(jié)含氧量,產(chǎn)品含乙二生產(chǎn)能力;在凈中國煤化工能、水資源消耗醛濃度一般為30%-40%該方法原料乙二醇易得、工藝流過高現(xiàn)象增加CNMH盡使產(chǎn)品過濾時(shí)收稿日期:2013-12-0作者簡介:馬曉麗(1973—),女,工程師從事有機(jī)化工產(chǎn)品的研究開發(fā)工作。第2期馬曉麗,等:乙二醇催化氧化制備乙二醛節(jié)能工藝比較I09間長脫色效果差等現(xiàn)象。在能源價(jià)格不斷上漲的今天,能行循環(huán)氣混合吸收液洗滌后空氣中的細(xì)微灰塵和微量的耗在成本中的占比越來越大,如何改造現(xiàn)有工藝,降低能源有害氣體(H2S,HCI等)被除掉。成本,增強(qiáng)競爭能力,具有重要意義。33.2效果分析3工藝改進(jìn)對比該工藝凈化效果好,設(shè)備流程短操作成本低,有效提高針對乙二醛生產(chǎn)工藝存在的問題我們立足實(shí)際,開發(fā)氣相氧化中氧的反應(yīng)純度;省去原有流程中的水洗設(shè)備,了新型高效反應(yīng)器、蒸汽配料技術(shù)、原料空氣凈化等工藝技降低設(shè)備投資和工人勞動(dòng)量,節(jié)約生產(chǎn)成本,噸產(chǎn)品節(jié)約水術(shù),有效的降低了產(chǎn)品生產(chǎn)能耗。0.5t,節(jié)電2℃3.1新型高效反應(yīng)器34粗品脫色技術(shù)3.1.1改進(jìn)內(nèi)容3.4.1改進(jìn)內(nèi)容開發(fā)了一種新式高效反應(yīng)器新式反應(yīng)器對氣體分布段乙二醛的脫色過程中將粗品乙二醛打人脫色釜中,經(jīng)進(jìn)行了改進(jìn)使原料氣與催化劑的表面分布更加均勻,流速攪拌混合吸附一段時(shí)間?；旌弦航?jīng)泵加壓通過一種新型網(wǎng)更加平穩(wěn),同時(shí)開發(fā)新型氧化爐換熱段結(jié)構(gòu),強(qiáng)化傳熱效率板式密閉過濾機(jī)分離,當(dāng)濾渣積聚到一定程度后,用壓縮空與減少流動(dòng)阻力,使反應(yīng)熱可迅速移出有效避免結(jié)碳堵塞,氣吹干濾餅,經(jīng)振動(dòng)器振動(dòng)從下部排渣口排出,產(chǎn)品色度達(dá)利于向正反應(yīng)方向進(jìn)行;采用新型吸收塔設(shè)備內(nèi)件,使粗品到優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)。乙二醛濃度隨意控制;采用新式提濃塔內(nèi)件及新式填料對34.2效果分析提濃、脫醛系統(tǒng)進(jìn)行升級;采用新型高效塔內(nèi)件、填料等先進(jìn)粗品脫色過程中采用新型網(wǎng)板式密閉過濾機(jī),過濾面積節(jié)能技術(shù),實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)自動(dòng)化,工藝指標(biāo)控制準(zhǔn)確的目標(biāo)。大,濾餅厚度薄,過濾時(shí)間短,濾餅易清理,循環(huán)加壓過濾增31.2效果分析強(qiáng)了脫色效果,過濾時(shí)間縮短45mn釜,產(chǎn)品色度鉑一鉆色新式高效反應(yīng)器提高了催化系統(tǒng)的反應(yīng)活性與選擇性,號≤提高了氣相催化反應(yīng)效率與產(chǎn)品收率降低了副反應(yīng)產(chǎn)物甲4結(jié)論醛和二氧化碳的生成成品中副產(chǎn)物甲醛含量可降至5×10上述工藝在實(shí)際生產(chǎn)中已經(jīng)成功應(yīng)用,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,5,解決了換熱管因結(jié)碳堵塞的難題并大幅節(jié)省能源。能耗大幅降低,與傳統(tǒng)工藝比較噸產(chǎn)品綜合能耗降低23%,32蒸汽配料技術(shù)生產(chǎn)成本減少7%,按年產(chǎn)量為1萬t計(jì)算,每年可節(jié)約生產(chǎn)3.2.1改進(jìn)內(nèi)容成本和維修費(fèi)用460萬元。各生產(chǎn)廠家可根據(jù)自身情況選為避免高溫?zé)Y(jié)催化劑和保持催化劑活性的穩(wěn)定,及時(shí)擇,也可聯(lián)合使用達(dá)到降低成本的目的。隨著我國化學(xué)工移出氧化反應(yīng)反應(yīng)熱,需加入一定比例的配料蒸汽,其特征業(yè)及相關(guān)行業(yè)的迅速發(fā)展及產(chǎn)品質(zhì)量和應(yīng)用性能的提高國在于不減少配料蒸汽配比將乙二醛的生產(chǎn)過程中加入的內(nèi)對乙二醛的需求量保持較大的增長,對于乙二醛生產(chǎn)廠配料蒸汽由一處加入,改成分別從系統(tǒng)多處加入。家要積極研制開發(fā)附加值高,科技含量高的乙二醛后續(xù)產(chǎn)322效果分析品,促進(jìn)我國乙二醛生產(chǎn)領(lǐng)域技術(shù)進(jìn)步與提升,提高產(chǎn)品國由于增加配料蒸汽加人口,對配料蒸汽進(jìn)行分流減少際競爭力了通過系統(tǒng)的瓶頸-氧化爐殼程的氣體總流量,生產(chǎn)系統(tǒng)阻參考文獻(xiàn)力降低約8Pa噸產(chǎn)品降低電耗5%,系統(tǒng)穩(wěn)定周期年增加[1崔小明我國乙二醛生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展及市場分析U精細(xì)20d,提高了設(shè)備的生產(chǎn)能力,降低了生產(chǎn)成本。與專用化學(xué)品,2011,19(3):1533原料空氣凈化技術(shù)[2]張智勇趙瑩趙地順乙二醛制備技術(shù)研究進(jìn)展[]3.3.1改進(jìn)內(nèi)容天津化工,2005(6):10-13基于對催化劑表面活性的保護(hù),需對進(jìn)入反應(yīng)系統(tǒng)的空氣進(jìn)行除塵凈化外部空氣經(jīng)過濾器鼓風(fēng)機(jī)進(jìn)入乙二醛吸(本文文獻(xiàn)格式:馬曉麗盧曉峰袁海青.乙二醇催化氧化制收系統(tǒng)對空氣進(jìn)行洗滌凈化。其特征在于備乙二醛節(jié)能工藝比較[J].山東化工,2014,43(2):108-經(jīng)過濾器將外部空氣中的大顆?；覊m過濾掉初步凈109.)化。過濾后的空氣經(jīng)鼓風(fēng)機(jī)加壓后進(jìn)入乙二醛吸收系統(tǒng),進(jìn)(上接第107頁)空航天醫(yī)藥,2010,21(8):1378-13794結(jié)論[2]劉雙焦玉燕畢高峰慢性粒細(xì)胞白血病的分子靶向小鼠給予TB1301后,表現(xiàn)出少動(dòng)稀便腹脹等現(xiàn)象對治療[].山東醫(yī)藥,2010,50(11),112死亡小鼠解剖后肉眼觀察,小鼠胸腔內(nèi)存有一定量的積液,[3]徐叔云藥理實(shí)驗(yàn)方法學(xué)[M].北京:人民衛(wèi)生出版社,肝臟暗紅且有少許白色斑點(diǎn),性靶器官為肝臟,其余臟器未2005:1757-1763見異常毒。灌胃給藥組的LD9為76661mg/kg,95%的可信[4]郭青龍腫瘤藥理學(xué)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2008:限為3725-9949mgyk;靜脈給藥組的LD1:2020-8V凵中國煤化工mg/kg,95%的可信限為94.42-140.08mg/kgCNMHG參考文獻(xiàn)(本文文獻(xiàn)格式:孫繼朋TB01的急性霉性實(shí)驗(yàn)研究[[朱磊郭靜明慢性粒細(xì)胞白血病的治療進(jìn)展[門].航山東化工,201443(2:06-107,10.)