分析測(cè)試化工科技,2015,23(4):50science & TECHNOLOGY IN CHEMICAL INDUSTRY離子色譜法測(cè)定循環(huán)水中C和PO張玉紅1,王潤(rùn)禮,王淑華,李寶城,王宏偉2,金鑫2(1.中國(guó)石油吉林石化公司煉油廠,吉林吉林132022;2.中國(guó)石油吉林石化公司研究院,吉林吉林132021)摘要:建立了離子色譜法測(cè)定循環(huán)水中Clˉ和PO-的方法。采用AG23陰離子交換色譜柱,使用過(guò)濾頭和“固相萃取柱”組成的聯(lián)合裝置除去國(guó)體雜質(zhì)和有機(jī)雜質(zhì)。以1mmol/ L NaHco3和4.5mmol/LNa2CO3為淋洗液,流速為1.2mL/min,柱溫為35℃。各組分的相關(guān)性好(r>0.999),組分的檢出限均<0.10mg/L,各物質(zhì)的加標(biāo)回收率為95,2%~99.8%。該方法快速、靈敏、準(zhǔn)確,可用于循環(huán)水中Cl和PO的分析。關(guān)鍵詞:離子色譜;循環(huán)永;氯離子;磷酸根離子中圖分類(lèi)號(hào):TQ085.4文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1008-0511(2015)04-0050-03循環(huán)水在運(yùn)行過(guò)程中不可避免地會(huì)引入各種體電導(dǎo)池抑制器、電導(dǎo)檢測(cè)器、自動(dòng)進(jìn)樣器、恒溫腐蝕性離子,從而引起管線(xiàn)特別是換熱器發(fā)生嚴(yán)重柱溫箱溶劑托盤(pán)、智能色譜工作站, Ion PacAG分離腐蝕。循環(huán)水中C含量大,對(duì)不銹鋼的腐蝕起到柱:D234mm×250mm,美國(guó)進(jìn)口, Ion PacAS保護(hù)柱加速作用,有機(jī)磷酸鹽緩蝕劑對(duì)高濃度Cl溶液中D234mm×50mm,均為北京歷元電子儀器有限公碳鋼的腐蝕有抑制作用,準(zhǔn)確測(cè)定循環(huán)水中司;超聲波振蕩器:中科儀儀器有限公司。p(C)和p(PO),對(duì)防止設(shè)備腐蝕和產(chǎn)品質(zhì)量的2實(shí)驗(yàn)方法監(jiān)控有著重要的意義。Cl測(cè)定方法2有滴定法淋洗液1mmol/ L NaHco3和4.5mmol/L電位滴定法離子色譜法、分光光度法、原子吸收法N2CO3,流速1.2mL/min,色譜柱溫度35℃,檢測(cè)和流動(dòng)注射法。PO的測(cè)定法有分光光度法、池溫度40℃,檢測(cè)器為化學(xué)抑制型電導(dǎo)檢測(cè)器。色譜法、電化學(xué)法和比色管法。離子色譜法作為樣品前處理包括采樣,凈化樣品,基體消除,稀釋4種公認(rèn)有效的微量離子分析技術(shù),已有報(bào)道應(yīng)用于個(gè)步驟1。所有水樣均應(yīng)經(jīng)0.45m濾膜過(guò)濾。飲用水47、地下水、天然水中的陰離子分析由于離子色譜不能進(jìn)入大量的有機(jī)雜質(zhì),也不可以取得了良好的效果。進(jìn)入固體雜質(zhì),上述2種雜質(zhì)均對(duì)色譜柱造成危作者采用1mmol/ L NaHcO3和4.5mmol/害,所以使用“過(guò)濾頭”和“固相萃取柱”組成的聯(lián)合Na2CO3為淋洗液,AG23陰離子交換色譜柱測(cè)定循環(huán)水中C|和PO。此法具有樣品用量少、簡(jiǎn)裝置除去固體雜質(zhì)和有機(jī)雜質(zhì)1首先打開(kāi)“固相萃取柱”上下接頭,將“過(guò)濾便、快速、準(zhǔn)確的特點(diǎn)。頭”插入“固相萃取柱”上方口中,使用20mL注1實(shí)驗(yàn)部分射器吸取20mL超純水,注入聯(lián)合裝置,此步驟為活化萃取柱。使用20mL注射器吸取20mL1.1試劑與儀器NahcO3、Na2CO:優(yōu)級(jí)純,市售;配制淋洗液樣品,緩慢注入聯(lián)合裝置,在下方接口接取后面的和其它試劑用水,全部要使用優(yōu)質(zhì)超純水。水的電15mL樣品,舍棄前5mL樣品。接取的15mL阻率應(yīng)大于18M·cm(電導(dǎo)值小于0.056pS樣品即為除去固體和有機(jī)雜質(zhì)的干凈樣品,可以cm),并要求水中所含顆粒粒度應(yīng)小于0.2pm1直接在色譜裝置上使用。使用g(乙醇)=50%EP20型離子色譜儀配有全塑高壓恒流泵、的混合溶液,使用注射器緩慢將100mL混合溶液注入上述聯(lián)合裝置,除去固相萃取柱14中的有作者簡(jiǎn)介:張玉紅(1967-),女吉林市人中國(guó)石油吉林機(jī)雜質(zhì),使得固相萃取柱可以重復(fù)使用。因?yàn)楣淌緹捰蛷S分析車(chē)間任檢驗(yàn)工程師,從事環(huán)保、分析相萃取柱中國(guó)煤化工mL純水同收稿日期:2015-06-13樣步驟通過(guò)CNMHGE中的乙醇?xì)埖?期張玉紅,等,離子色譜法測(cè)定循環(huán)水中C和P(留,至此,固相萃取柱處理完畢,可以進(jìn)樣?；€(xiàn)20.0mL,加超純水定容至100mnL。制成20.0穩(wěn)定,進(jìn)樣,進(jìn)樣量10μL。由校準(zhǔn)曲線(xiàn)查相應(yīng)的mg/LPO標(biāo)準(zhǔn)溶液。再稀釋配成5種不同濃離子濃度,換算成mg/L。度的標(biāo)準(zhǔn)溶液,進(jìn)行色譜分析,數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。將各p=A×F組分的峰面積和質(zhì)量濃度進(jìn)行線(xiàn)性擬合,各組分式中P為樣品中陰離子濃度,A為校準(zhǔn)曲線(xiàn)上讀的線(xiàn)性相關(guān)性見(jiàn)表2。出的濃度數(shù)值,F為稀釋倍數(shù)。表1C-和PO-標(biāo)樣質(zhì)量濃度和峰面積2結(jié)果與討論項(xiàng)目p/(mg:L")峰面積保留時(shí)間2.1色譜條件的選擇0.50000367.801935.2287.123循環(huán)水樣品的測(cè)試選用EX2000系統(tǒng),用2.500002826.973Ion PacAs23分離柱,并且使用氫化學(xué)抑制器6136.2607.132在色譜柱條件不變的情況下,影響色譜分離的主w10.000012272.527,132要因素是淋洗液的種類(lèi)、濃度、配比和流速,色譜2.00000582.00914.475柱工作環(huán)境溫度,以及抑制器的性能。1716.70214.48510.0000014.484對(duì)本檢測(cè)方法而言,淋洗液一般為CO和20,000007317.30014.485HCO的混合液,借電解產(chǎn)生的H即可有效的抑制淋出液的背景電導(dǎo)值,通過(guò)調(diào)節(jié)v(HOO):表2方法的線(xiàn)性范圍和線(xiàn)性相關(guān)性V(CO-)=1:4.5,可改變淋洗液的pH值和選擇項(xiàng)目線(xiàn)性范圍mg:1.-1)線(xiàn)性方程相關(guān)系數(shù)性,提高樣品的分離效率,從而滿(mǎn)足色譜分離的c10.5-100y=0.330.00310.919要求。PO71~20.0y=0.5050lx-0.00255880.999882.2標(biāo)樣配制及標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制首先取1000mng/LCl-儲(chǔ)備液溶液10.023方法的準(zhǔn)確度和精密度mL,加超純水定容至1000mL,制成10.0mg/L配制5個(gè)質(zhì)量濃度各為5mg/L的標(biāo)樣,在C!標(biāo)準(zhǔn)溶液。取1000mg/LPO儲(chǔ)備液溶液給定的色譜條件下進(jìn)行分析,定量結(jié)果見(jiàn)表3表3方法的準(zhǔn)確度與精密度項(xiàng)目P理論賞P"定值!(mg·L-1P定平均值相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)誤差L1)偏差/%%4.95.994.944.954.984.994.980.240.4024方法的檢出限由表4可知,各物質(zhì)的檢出限均<0.10分別用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制質(zhì)量濃度為5.0mg/Lmg/L。的平行樣5個(gè),在給定的色譜條件下進(jìn)行,根據(jù)公2.5回收率式計(jì)算方法的檢出限15。選取有代表性的水樣3個(gè),加入一定量的DL=S·t(n-1,1-a=0.95Cl、PO標(biāo)準(zhǔn)溶液,搖勻后進(jìn)行測(cè)定,結(jié)果見(jiàn)式中tn-1,-=0.95為自由度n-1,置信度95%時(shí)表5的t值;n為重復(fù)分析的次數(shù),為5;S為重復(fù)分析表5水樣加標(biāo)回收率的標(biāo)準(zhǔn)差。當(dāng)n=5時(shí),tn--。=0.95=2.776,各物質(zhì)的名稱(chēng)P(樣品)p(加標(biāo))加標(biāo)后測(cè)定值回收率(mg·L1)(mg·L-1)/(mg·L-1)/%檢出限見(jiàn)表4。5.010.2899.85.00表4各物質(zhì)的檢出限325.00項(xiàng)目p(mg·L)s(mg·MDL(mg8199,0(1-4.954.995.014.944.960.026中國(guó)煤化工PO5.004.981.954.984.990.0260.072從表5可YHCNMHG樣加標(biāo)回第2卷收率952%~9.8%,測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確高的十種無(wú)機(jī)陰離子[J].實(shí)用預(yù)防醫(yī)學(xué),2005,10(5):104410453結(jié)論[7]王紅偉,劉俊娓路凱,等.離子色譜法同時(shí)測(cè)定水中的五種陰離子的研究[].現(xiàn)代科學(xué)儀器,2007,17(2):103-105采用離子色譜法測(cè)定循環(huán)水中C和PO,【8] Morales JA, de grater.M1. Determination of chlo-分析時(shí)間短,各組分線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)在0.9996ride, sulfate and nitrate in groundwater samples by ion chro0.9998,各物質(zhì)的方法檢出限均<0.10mg/L,5matography[J] Journal of Chromatography A, 2000, 884次測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均<3%,相對(duì)誤差均<(1-2):185-1902%,各物質(zhì)的回收率均在95%以上,本方法能夠[9] Tabatabai MA, DickWA. Simultaneous determination of ni-trate, chloride, sulfate, and phosphate in natural waters by滿(mǎn)足循環(huán)水中C1和PO4的檢測(cè)要求ion chromatography[J]. Journal of Environmental Quality[參考文獻(xiàn)]1983,12(2):209-213.1]呂勝杰程學(xué)群,段振國(guó)等循環(huán)水中氯離子含量對(duì)碳鋼腐101任t,課曙,鐘乃飛,等,離子色譜法測(cè)定乙二中氯離子和磷酸根離子[J中國(guó)無(wú)機(jī)化學(xué)分析,2012(9):22-23蝕行為影響規(guī)律的研究[].石油煉制與化工,2011,42(3):84-85[1]朱巖.離子色譜原理及其應(yīng)用[M].杭州:浙江大學(xué)出版社[2]安秦瑩,文慶珍,朱金華.氯離子測(cè)定方法研究進(jìn)展[J].河2002:189-203.南化工,2013,30(3-4):8-10[12]丁曉靜,牟世芬.離子色譜樣品前處理技術(shù)[].環(huán)境化學(xué)[3]莫珊,高躍昕,李楠,等,水體中PO-P的主要檢測(cè)方法2001,20(5):507-508西部皮革,2015,37(2):28-32[13]王永桔,葉露.離子色譜法測(cè)定水中的7種陰離子[J污染[4]杜濤,王瑩,高超,等離子色譜法測(cè)定飲用水中無(wú)機(jī)陰離子防治技術(shù),2005,18(6):51-52.[J.沈陽(yáng)師范大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2011,29(2)[14]許淑霞,劉麗梅,張勇,等.化妝品中7種陰離子的固相萃260-263.取-離子色譜測(cè)定法[J].環(huán)境與健康雜志,2008,2(2):[5]傅生會(huì),離子色譜法同時(shí)測(cè)定飲用水中的5種無(wú)機(jī)陰離子155-156[J].環(huán)境科學(xué)與技術(shù),2013,36(6L):265-267[15]田強(qiáng)兵.分析化學(xué)中檢出限和測(cè)定下限的探討[J.化學(xué)分[6]盛麗娜,林華影,李一丹,等.離子色譜法同時(shí)測(cè)定飲用水中析計(jì)量,2007,16(3):7273.Determination of chloride ion and phosphate ionin recycled water by ion chromatographyZhang yuhong, Wang Runli, Wang Shuhua', Li Baocheng, Wang Hongwei,Jin Xin(1. Oil Re finery of Jilin Petrochemical Company, PetroChina, Jilin 132022, China; 2. ResearchInstitute of Jilin Petrochemical Company, Petro China, Jilin 132021, China)Abstract: In the paper, established a method of determing chloride ion and phosphate ion in recycledwater by ion chromatography(IC). Using the AG23 anion exchange chromatography column and thejoint device of filtration and "solid-phase extraction column", removed the solid impurities and organicimpurities. Taking 1 mmol/L NaHCO, and 4. 5 mmol/L Na2 CO3 as eluent, flow rate is 1. 2 mL/minthe column temperature is 35 C. The correlation, r, is more than 0. 999, the detection limit is less than0. 10 mg/L, the recovery rate is between 95. 2% to 99.8%. This method is rapid, sensitive, accurateand can be used for analysis of circulating water of chloride ions and phosphate ions.Key words: Ion chromatography; IC; Recycled water; Chloride ion; Phosphate ion中國(guó)煤化工CNMHG