第27卷分析化學(xué)(FNⅪ HUAXUE)研究簡(jiǎn)報(bào)第9期1999年9月Chinese Joumal of Analytical Chemistry1040~1042阻化動(dòng)力學(xué)光度法測(cè)定鉑黃章杰楊光宇尹家元徐其亨(云南大學(xué)科研處,昆明65001)(云南大學(xué)化學(xué)系,昆明650091)摘要在磷酸介質(zhì)中,鉑(Ⅱ)對(duì)Mn(Ⅶ)-Mn(Ⅱ) DAPAM體系顯色反應(yīng)有阻抑作用,據(jù)此建立了一種測(cè)定鉑的動(dòng)力學(xué)分析方法,并研究了該阻抑反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)參數(shù)。方法的線性范圍為20~200pg/L;檢測(cè)限為10g/L該體系靈敏度高穩(wěn)定性好,用于催化劑中鉑的測(cè)定,結(jié)果滿(mǎn)關(guān)鍵詞二安替比林對(duì)氨基苯基甲烷,動(dòng)力學(xué)分光光度法阻抑作用,鉑引言二安替比林甲烷芳香族衍生物能夠被髙價(jià)金屬離子釩(V),鉻(Ⅵ),錳(Ⅶ)氧化顯深色而用作這類(lèi)離子的顯色劑4,文獻(xiàn)6報(bào)道該類(lèi)試劑可用作銅鈀的動(dòng)力學(xué)分析,但是用作鉑的動(dòng)力學(xué)分析尚未見(jiàn)報(bào)道。我們發(fā)現(xiàn)P(Ⅱ)對(duì)高錳酸鉀氧化二安替比林對(duì)氨基苯基甲烷( DApAM)顯色具有強(qiáng)烈的阻抑作用,據(jù)此建立了一種測(cè)定鉑的新方法,并測(cè)定了該阻抑反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)參數(shù)。方法用于催化劑中鉑的測(cè)定,結(jié)果滿(mǎn)意。2實(shí)驗(yàn)部分2.1主要儀器和試劑722型分光光度計(jì)(上海第三分析儀器廠),1cm比色皿。鉑標(biāo)準(zhǔn)液:按常規(guī)方法配成含Pt(Ⅱ)1g貯備液,使用時(shí)稀釋成1mg/L標(biāo)準(zhǔn)工作液;高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液:用優(yōu)級(jí)純高錳酸鉀按常規(guī)方法配成含Mn(Ⅶ)1g/L貯備液,使用時(shí)標(biāo)定濃度,稀釋成5mg/L工作液;0.2%(W/V)DApAN乙醇溶液(用95%乙醇配制);6.0g/LMn(Ⅱ)溶液(用 MnSo, h2O)配制)。所用試劑均為分析純。22實(shí)驗(yàn)方法于兩支25m比色管中,分別加入2mL濃磷酸,3mL6.0gLMn(Ⅱ)溶液,2mL0.2%DApAN,其中一支加入5Mn(Ⅶ)作非阻化反應(yīng),另一支加入3Pt(Ⅱ)同時(shí)加入5Mn(Ⅱ)作阻化反應(yīng),用水稀釋至刻度沸水浴加熱15mn,流水冷卻,用1cm比色皿,以蒸餾水空白為參比,于530m處測(cè)定阻化反應(yīng)的吸光度A及非阻化反應(yīng)吸光度A,計(jì)算△A=A0-A的值和ln△A值。3結(jié)果與討論3.1吸收光譜吸收曲線見(jiàn)圖1,阻化體系和非阻化體系最大吸H中國(guó)煤化工CNMHG吸光度明顯降低3.2介質(zhì)的選擇及用量l判數(shù)稿;199020接受第9期黃章杰等:阻化動(dòng)力學(xué)光度法測(cè)定鉑1041阻化反應(yīng)和非阻化反應(yīng)均在酸介質(zhì)中進(jìn)行,試驗(yàn)了鹽酸、硫酸、冰乙酸、高氯酸、磷酸對(duì)體系的影響,在磷酸介質(zhì)中△A值最大且吸光度穩(wěn)定,故選用磷酸介質(zhì)。濃磷酸用量在1.53mL內(nèi)△A值穩(wěn)定,實(shí)驗(yàn)選用2mL33Mn(Ⅱ)用量的選擇無(wú)Mn(Ⅱ)存在時(shí),阻化反應(yīng)和非阻化反應(yīng)顯色效果都很差,只有在一定濃度的Mn(Ⅱ)存在下反應(yīng)才能進(jìn)行,6.0gLMn(Ⅱ)用量在2~5mL時(shí)△A值穩(wěn)定,實(shí)驗(yàn)選用3mL34 DApAN用量的選擇圖1吸收光譜Fi02% DAPAn用量在1.5mL以上時(shí)△A值ton spectra1. Mn(M )-Mn( I )-diarctipyryI-(p-amino)-phenyl-methane穩(wěn)定,實(shí)驗(yàn)選用2mL( DApAM)體系對(duì)蒸僧水(Mn(Ⅶ)-Mn(Ⅱ) DApAM system35Mn(Ⅶ)用量的選擇against water);2,Mn()Mn(Ⅱ)- DAPAM-P(Ⅱ)體系對(duì)要使非阻化體系吸光度A值達(dá)到一定高燕餾水(M(Ⅵ)Mn(Ⅱ)- DApAM-P(Ⅱ) system aganst度時(shí)體系才有較好的褪色效果,實(shí)驗(yàn)表明加入w5{gMn(Ⅶ)控制Ao為1.0左右時(shí)可達(dá)最佳褪色效果,實(shí)驗(yàn)選用加人Mn(Ⅶ)536顯色溫度及表觀活化能催化顯色體系在40~85℃范圍內(nèi)顯色速率加快,阻化作用也增強(qiáng),90℃以上阻化速率趨于平穩(wěn),為了便于操作和提高靈敏度,實(shí)驗(yàn)選用沸水浴(93±1℃)加熱。在40~85℃范圍內(nèi)n△A與1/呈良好的線性關(guān)系,線性回歸方程為-n△A=3.865×101-10.24090),由方程可算出阻化反應(yīng)的表觀活化能E=3213k/mol37顯色時(shí)間、反應(yīng)速率常數(shù)及穩(wěn)定性在93±1℃水浴條件下,隨時(shí)間的增加,Ao與A比較表明阻抑作用逐漸增大,13mn后達(dá)到穩(wěn)定。因此實(shí)驗(yàn)選用加熱時(shí)間為15min,體系冷卻后至少可穩(wěn)定8h。加熱時(shí)間在8~13mn內(nèi)△A與t呈良好的線性線性回歸方程為△A=3.219×102t(mn)-0.01235(r=0.9982)。因此在該時(shí)間范圍內(nèi)阻化反應(yīng)可視為準(zhǔn)零級(jí)反應(yīng)。從回歸方程可算出反應(yīng)表觀速率常數(shù)k=3.219×102min138工作曲線在選定實(shí)驗(yàn)條件下,P(Ⅱ)含量在20~2001/L內(nèi)符合比爾定律,線性回歸方程為△A=0.012350.1432C(25mL中數(shù)),(r=0.999)對(duì)于30Pt(Ⅱ)進(jìn)行11次平行測(cè)定,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為16%,根據(jù)回歸方程可算出表觀摩爾吸光系數(shù)ε=698×105Lmol-l·cm-1。體系檢測(cè)限為10四g1()。39共存離子的影響對(duì)于30PgR(Ⅱ),相對(duì)誤差為±5%,下列量、SO-、NO3、NH(5);AP、Ba2、zmn2+、Co2(1)H中國(guó)煤化工、Me2、K、Na、CNMHG、zr(Ⅳ)、As(V)、SiO(0.3);Tr(Ⅳ)N2、Sn(Ⅳ)、Th(Ⅳ)、Ga(Ⅲ)(0.1);Fe3+、Se(Ⅳ)、Ru(Ⅳ)(0.03);Cu2、Ce(Ⅳ)、Mo(Ⅵ)、W(ⅥⅥ)(0.01);Ped(Ⅱ)、V(V);Cr(Ⅵ)(0.00)。體系常見(jiàn)離子允許量較大,Cr(Ⅵ),v(V)的干擾可在樣品處理時(shí)還原為低價(jià)消除。分析化學(xué)第27卷4樣品分析及結(jié)果準(zhǔn)確稱(chēng)取0.1~0.2g樣品,用王水溶解,加入1m甲酸,加熱蒸發(fā)到近干,加入1mL濃鹽酸,加熱蒸發(fā)至干,反復(fù)處理2~3次。然后用5%鹽酸20mL溶解殘?jiān)?過(guò)濾,定容到100mL取適當(dāng)體積試液,按實(shí)驗(yàn)方法顯色測(cè)定,結(jié)果見(jiàn)表1。表1樣品分析結(jié)果Table 1 Analytical results of samples樣品推薦值(%)測(cè)定值(‰)KS|(%)收率(%)Recommended鉑催化劑1Platinium catalyst 10.1323.696~103鉑催化劑2Platinium catalyst 20.06250.06332.8References1 Yang Xiaoyun(楊曉云), Yin Jiayuan(尹家元), Zhou Zhongwan(周中萬(wàn)). Chemical Reagents(化學(xué)試劑),199315(3):142 Yin jiayuan(尹家元), Yang Yuguang(楊宇光), Xu Qiheng(徐其亨). Chinese j. Enironmental science(環(huán)境科學(xué)),1997,18(3):623Yang(ungu(楊光宇), Yin Jiayuan(尹家元),Ⅺ u Qiheng(徐其亨). Chinese j.Anal.Chem.(分析化學(xué)),1997,25(7):8654 Yin jiayuan(尹家元), Yang Guangyu(楊光宇),Ⅺ u Qiheng(徐其亨). Chinese j. Environmental science(環(huán)境科學(xué)),1998,19(2):855 Zhou Hong(周紅), Yang Guangyu(楊光宇), Yin Jiayuan(尹家元), Xu Qiheng(徐其亨). Chinese jSpectroscopy Laboratory(光譜實(shí)驗(yàn)室),1914(4):916 Lin Huisong(林會(huì)松),Ⅻ a Qiheng(徐其亨), Yin jiayuan(尹家元). Chinese j丿.Anl.Chem.(分析化學(xué)),198,26(9):l127 Zhou Tianze(周天澤). Elimination of Interference in Chemical Analysis and Test(化學(xué)分析測(cè)試中的干擾消除)Beijing(北京): Capital Normal University Press(首都師范大學(xué)出版社),1996:37~38Inhibition Kinetic Spectrophotometric Determination of PlatiniumHuang Zhangjie, Yang Guangyu, Yin Jiayuan, Xu QihengScientific Research Division, Department of Chemistry, Yunnan Unversity, Kunming 650091)Abstract In phosphoric acid medium, Platinium( l) inhibits the color reaction of Mn( M)-Mn(I)diantipyryl-(p-amino)-phenylmethane(DApAM)systen The kinetic parameters of the inhibited reactionare studied, and a kinetic spectrophotometry for the determina)was esPlatinium(I)can be determinated accurately in the range of中國(guó)煤化工tion limit is 10ug/L for Pt( I ). This method has high sensitivity andCNMHGapplied to thedetermination ofplatinium(I) in catalyst with satisfactory resultsKeywords Diantipyryl-(p-amino)-phenylmethane, kinetic-spectrophotometry, inhibition, platinium(Received 16 October 1998; accepted 9 February 1999)