廣東化工2014年第5期.90.www.gdchem.com第41卷總第271期Australine的合成進(jìn)展陳偉，嚴(yán)楠”，廖維林*(江西師范大學(xué)江西省精細(xì)化工重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，江西南昌330027)[摘要]綜述了近幾十年來(lái)Ausraline 的合成研究進(jìn)展:概況了Austaline構(gòu)建吡咯稠環(huán)的方法，主要包括Sw2取代法、RCM跨環(huán)環(huán)化法、過(guò)渡金屬催化法、酶催化法。討論了它們的反應(yīng)原料、關(guān)鍵步驟和合成方法。[關(guān)鍵詞]Australine; 合成:進(jìn)展[中圖分類號(hào)]TQ[文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼]A[文章編號(hào)1007-1865(2014)05 0090-02Progress in Synthesis of AustralineChen Wei, Yan Nan", Liao Weilin(Fine Chemical Key Laborary of JiangXi Province, Jiangxi Normal University, Nanchang 330027, China)Abstract: Reccent advances in the synthesis of Australine; mainly about the construction of the bicyclic ring involving SN2 displacement, Ring-ClosingMetathesis, Reactions Catalyzed by Tranzition Metals, enzymatic reactions, etc. In this review, the aspects about substrates, key reactions and synthetic methods arediscussed.Keywords: Australine; synthesis; progressAustalen1.21作為Alexine 2之后第二個(gè)被分離出來(lái)的多羥1是a淀粉葡萄糖苷酶的強(qiáng)抑制劑([Cso=5.2 uM),而對(duì)B.葡萄糖苷基吡咯里西啶生物堿，是由Molyneux等人于1988年從生長(zhǎng)在澳大酶、a-和β-甘露糖苷酶、a-和β-半乳糖苷酶沒有抑制作用(4。此外，利亞熱帶雨林中的植物(栗豆樹)Castanospermum australe的 果實(shí)還發(fā)現(xiàn)Australine 1具有抗病毒和抗HIV的活性5)。中分離得到的，并得到了它的單晶。生物活性測(cè)試表明: AustralineOHHO, H 0tHOH0H>..H.H*.H".0HCH2OH5自Australine 1首次被分離并通過(guò)單晶結(jié)構(gòu)確定了其結(jié)構(gòu)以來(lái)"), 許多課題組致力于Australine 1的合成、活性評(píng)價(jià)、構(gòu)效關(guān)itLBH,ELO(SAR)研究[68]。Denmark小組是第一一個(gè) 完成了Australine 1及其類似OHICOTEsSO8nOTPS ONOR oenorPs物的合成，他們利用自己發(fā)展的方法將7-epi-Australine 3I87 OBnOTPSAustraline1-epi-Australine 410]和1-epi-Australine 5都合成出來(lái)了，但是奇怪的是，他們將合成出來(lái)的Australine的NMR數(shù)據(jù)和72812RR-Bn BEeBevNH.0%文獻(xiàn)中所報(bào)道的Australine的數(shù)據(jù)對(duì)比，發(fā)現(xiàn)兩者并不能很好的匹配，后來(lái)他們與Australine的分離者M(jìn)olyneux進(jìn)行交流，才發(fā)現(xiàn)由于Molyneux的失誤，他當(dāng)時(shí)在Jouml of Natural Products給 出的BnNyNlLDMISO . BromAustraline的數(shù)據(jù)其實(shí)是1-epi-Australine 5的數(shù)據(jù)，真正天然產(chǎn)物7%Australine的數(shù)據(jù)是7-epi-Australine 3的數(shù)據(jù)，而1- epi-Australine 5HOH oH并沒有分離出來(lái)。2003年Asano和w. J. Fleet等 人回發(fā)表文章詳細(xì)13R=H.RETPS . ]BAF.THF.9T%闡述了這件事，并修改了數(shù)據(jù)。所以從這個(gè)角度講，Pearson等人15RRaM。MGC.ENAustraine(21合成的7-epi-Austaline 3其實(shí)是Austaline 1的首次全合成。1 SN2取代關(guān)環(huán)法Sandrine Py小組4報(bào)導(dǎo)了碘化釤誘導(dǎo)硝酮極性反轉(zhuǎn)與a,B_不Falomir和Marco等[3]報(bào)導(dǎo)了一鍋雙環(huán)策略，芐胺誘導(dǎo)的三飽和脂加成的策略以十一步22 %的收率合成了Australine 1.他們步串聯(lián)的SN2反應(yīng)合成Australine 1。他們以L-赤蘚酮糖衍生物6以L-木糖行生的硝酮17,碘化釤誘導(dǎo)硝酮極性反轉(zhuǎn)與丙烯酸乙酯在硼試劑催化下與L-蘋果酸衍生物7發(fā)生Aldol反應(yīng)得到單一-構(gòu)衍生物18加成，鋅粉還原以49 %的產(chǎn)率得到單一構(gòu)型的內(nèi)酰胺型的酮8,經(jīng)過(guò)還原和一- 系列保護(hù)基的轉(zhuǎn)換得到三醇14，再經(jīng)過(guò)19,經(jīng)過(guò)Tamao-Fleming氧化和硼烷還原得到吡咯哩硒定20脫芐羥基的甲磺?；玫交衔?5,最后經(jīng)過(guò)芐胺一-鍋法三個(gè)連續(xù)的基就得到了Australine 1.SN2反應(yīng)形成五并五稠環(huán)16,全脫保護(hù)就得到了天然產(chǎn)物Australine 1。3nO-BnO-H2.Pd/C1) Sml2,THF1) BH3.DMS 73%HOBnO， 6Bn 2) Zn.AcOH BnO12)-BuOOH.IKH,HCIBnOH 6HHd' Ino H SiMe2PhMe2Si 18, CO2Et19中國(guó)煤化工最近Reissig和Goti等人'1以硝酮為原料經(jīng)過(guò)四步以59%的收率合成了Austi_MYHCN MH G的硝酮21與連烯[收稿日期] 2014-02-16[基金項(xiàng)目]國(guó)家科技 支撐計(jì)劃(2009BA175B02)資助項(xiàng)目[作者簡(jiǎn)介]陳偉(1988-), 男，豐城人， 碩士研究生，碩士,主要研究方向?yàn)閬啺被呛铣裳芯俊?/p>