132化王理2013年第6期煤制乙二醇技術(shù)與應(yīng)用朱志峰(安徽淮化股份冇限公司技術(shù)研發(fā)中232038)摘要:傳統(tǒng)的乙二醇生產(chǎn)方法是走石油化工路線,即由石油加工得到乙烯,乙烯氧化生成環(huán)氧乙烷,環(huán)氧乙烷進(jìn)步水合生產(chǎn)乙二醇。隨著世界石油資源的日漸短缺,開辟新的工藝路線已成為當(dāng)務(wù)之急。我國(guó)是一個(gè)石油貧國(guó),但隨著油價(jià)的逐步高企,利用我國(guó)是豐富的煤炭資源來生產(chǎn)乙二醇,就威為了我國(guó)能源戰(zhàn)略的重要構(gòu)成部分。煤制乙二醇生產(chǎn)原理并不復(fù)雜,但是生產(chǎn)工藝仍需發(fā)展革新。本文從這個(gè)角度岀發(fā),論述了煤制乙二醇的生產(chǎn)技術(shù)現(xiàn)狀,目的就是為我國(guó)的煤制乙二醇技術(shù)與應(yīng)用的研究提供參考關(guān)鍵詞:煤乙二醇現(xiàn)狀工藝路線(1)中國(guó)科學(xué)院福建物構(gòu)所工藝、前言20世紀(jì)80年代初,國(guó)內(nèi)也開始了CO催化合成草酸酯及其衍生物產(chǎn)品草酸、乙二醇的研究。中國(guó)科學(xué)院福建物構(gòu)所與南靖乙二醇是一種重要的有機(jī)化工原料,主要用來生產(chǎn)聚酯纖合成氨廠合作,利用合成氨裝置回收的C0,在常壓、150℃下催化維(PET)、塑料、橡膠、聚酯漆、膠粘劑、非離子表面活性劑、乙醇偶聯(lián)合成草酸二甲酯,然后以CuCr為催化劑,進(jìn)行草酸二甲酯胺以及炸藥。也大量用作溶劑、潤(rùn)滑劑、增塑劑和防凍劑等,用的低壓加氫,轉(zhuǎn)化率達(dá)95%-100%,乙二醇選擇性為80%~90%十分廣泛。煤制乙二醇在2009年初列人國(guó)家石化產(chǎn)業(yè)調(diào)整和振2005年中國(guó)科學(xué)院福建物構(gòu)所與江蘇丹化合作,建成了量不斷增加.呈跳躍式增長(zhǎng)態(tài)勢(shì)。由此在國(guó)內(nèi)掀起了一股煤制乙2007年建成1萬噸/年草酸酯加氫制乙二醇工業(yè)示范裝置,已正國(guó)實(shí)際在煤制乙二醇的生產(chǎn)方法以及工藝上均有比較科學(xué)的研公司成立了通遼金煤公司,并建設(shè)20萬噸/年裝置。究。本文針對(duì)這些進(jìn)行比較詳細(xì)的論述2)湖北化學(xué)研究院工藝2009年9月,湖北省化學(xué)研究院完成了“煤制氣合成聚合級(jí)煤制乙二醇工藝路線乙二醇新技術(shù)”中三項(xiàng)關(guān)鍵催化劑的研究。并通過了小試成果鑒定。三項(xiàng)關(guān)鍵催化劑包括選擇性脫氫、草酸二甲酯合成和草酸二目前幾種主要的煤制合成氣生產(chǎn)乙二醇工藝路線,具體而甲酯加氫。隨后由中國(guó)五環(huán)工程有限公司、湖北省化學(xué)研究院言有以下幾種鶴壁寶馬集團(tuán)三方合作的煤制合成氣生產(chǎn)乙二醇中試基地項(xiàng)目1、合成氣法開工,建設(shè)年產(chǎn)300噸乙二醇中試裝置和5萬噸級(jí)工業(yè)裝置。合成氣直接合成法具有理論上最佳的經(jīng)濟(jì)價(jià)值,其反應(yīng)方(3)中石化上海研究院工藝程式如下中石化上海研究院在揚(yáng)子石化廠區(qū)內(nèi)建設(shè)了年產(chǎn)能10002CO+,一 HOCH2CH2OH噸乙二醇裝置此反應(yīng)屬于Gibs自由能增加的反應(yīng),ΔG500K=64)華誼集團(tuán)上海焦化公司及其他高校研究所工藝mol,在熱力學(xué)上很難進(jìn)行,需要催化劑和高溫高壓條件華誼集團(tuán)上海焦化公司聯(lián)合有關(guān)的高校和研究機(jī)構(gòu)也進(jìn)行年代,美國(guó)UCC公司采用銠催化劑,反應(yīng)壓力高達(dá)30了煤制乙二醇核心技術(shù)的研發(fā)及相關(guān)試驗(yàn)。年代反應(yīng)壓力降至50MPa,溫度降至230℃,但是反應(yīng)的選擇性西南化工技術(shù)研究院研發(fā)的“草酸酯加氫制乙二醇催化劑和轉(zhuǎn)化率仍然很低及工藝開發(fā)項(xiàng)目”,成功地開發(fā)了Pd系CO偶聯(lián)催化劑和Cu基2、草酸酯加氫合成法加氫催化劑及其配套工藝技術(shù),已經(jīng)建成了15/a規(guī)模的實(shí)驗(yàn)裝目前合成氣制備乙二醇的路線,以氣相草酸酯法(氧化偶聯(lián)置天津大學(xué)等高校和其他工程公司也在進(jìn)行煤制乙二醇的技加氫制取乙二醇,通過后續(xù)的精制,可以獲得純度較高的聚酯級(jí)術(shù)研發(fā)工作。乙二醇。該法對(duì)于工藝條件的要求相對(duì)較低,反應(yīng)條件相對(duì)溫5)華東理工、上海浦景及淮化集團(tuán)三方合作開發(fā)的乙二醇和,被認(rèn)為最可能實(shí)現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化的合成氣制乙二醇路線。主工藝要反應(yīng)分為草酸酯制備和草酸酯加氫兩部分,總反應(yīng)為2009年華東理工大學(xué)在前期研究成果的基礎(chǔ)上,與上海浦CH-OH景化工技術(shù)有限公司和安徽淮化集團(tuán)共同對(duì)合成氣制乙二醇技2c0+4H2+1/202=術(shù)進(jìn)行工業(yè)化開發(fā)。于2010年在安徽淮化集團(tuán)廠區(qū)內(nèi)建成了千CH-OH噸級(jí)規(guī)模的煤基合成氣制乙二醇中試裝置。裝置由亞酯再生、偶步反應(yīng)、兩個(gè)體系制備產(chǎn)品乙三醇。具體為水煤漿加壓氣化的粗化劑,不含鉻,活性高,預(yù)期壽命長(zhǎng);具有對(duì)一氧化碳原料氣得要合成氣為原料,經(jīng)過熱回收、CO分離及壓縮得到的CO氣體去乙求不高,氫氣含量上限為2000pm,遠(yuǎn)低于其他工藝所要求的醇裝置羰化單元。從CO分離裝置出來的富氫氣體配以凈化氣10pm左右;采用純氮氧化物作為酯化工序的開車和補(bǔ)充原料起作為變壓吸附(PSA)制氫裝置的原料氣,制取高純度氫氣送易于控制。與國(guó)內(nèi)其他技術(shù)相比,在催化劑和原料工藝等方面均往乙二醇裝置加氫單元。合成氣經(jīng)草酸二酯合成乙二醇,主要有有所突破。日前安徽淮化集團(tuán)10萬噸/年乙二醇項(xiàng)目將于2013四個(gè)工序,分別為酯化工序、羰化工序、加氫工序及精制工序。年底建成投產(chǎn)。三、煤制乙二醇應(yīng)用四、結(jié)語1、國(guó)外工藝技術(shù)概況綜上所述甘的面姓我們應(yīng)該不斷的1977年日本宇部提出的常壓氣相合成草酸酯技術(shù),以P加強(qiáng)對(duì)煤制乙中國(guó)煤化工制乙二醇技術(shù)方AL2O3為催化劑,在100℃下通入混合。草酸二甲酯的收率達(dá)到面存在的問題98%。甲醇和尾氣中的氧化氮在高溫下用氧氣氧化,合成亞硝酸水平.HECNMHG夠達(dá)到國(guó)際領(lǐng)先甲酯,循環(huán)使用2、國(guó)內(nèi)工藝技術(shù)概況