石油化工應用.第26卷第4期22PETROCHEMICAL INOUSTRY APPLICATION2007年8月三苯甲醇合成工藝的改進周錦(蘭州石化職業(yè)技術學院石油化學工程系,甘肅蘭州730060)摘要:本實驗以苯和乙醇為原料,對中間體及格利雅試劑的制備方法做了部分改進;并將其用于三苯甲醇的合成,較原有的合成方法工藝過程得以完善,產率有較大提高。關鍵詞:合成;三苯甲醇;格氏試劑中圉分類號:TQ223.121文獻標識碼:A文章編號:1673 - 5285(2007)04 -0022 -02三苯甲醇是- - 種重要的化工原料和醫(yī)藥中間體，將生成的CH,CH,Br蒸發(fā)。但若冷凝不好，CH,CH,Br實驗室中的常量制備方法主要有兩種:一種是格氏試會通過冷凝管 頂部冒出進人氣體吸收部分,從而導致劑法;另一種是苯在三氧化鋁催化下,與四氯化碳反應產品收率減少;并且冷凝管不能從根本上冷凝生成三苯氯甲烷,經水解得到三苯甲醇。而在格氏試CH,CH,Br, 必須在0C冰水混合物的環(huán)境下收集以提劑法中,格氏試劑的制備尤為重要。本文對格氏試劑高其產率。制備工藝過程進行了改進,用于三苯甲醇的合成能取1.2 乙基化反應制得乙苯得較好的效果。CH2CH31制備三苯甲醇中間體的合成原理+CH3CH2Br4-無水AIC|| +HBr1.1 溴代反應制備溴乙烷NaBr + H2SO,一>HBr + NaHSO,烷基化反應常難以停止在-烷基化階段,可選擇CH,CH20H + HBr一+CH,CH,Br+H20適當試劑部分控制多烷基取代物的生成。采用溴乙烷CH,CH2Br沸點很低,稍加溫反應即可進行并及時與過 量的苯反應,在無水三氯化鋁的催化下制得乙苯。1.3 氧化反應制備苯甲酸COOK+4KMnOL+ 3KOH+ 4MnO2+H2O+CO2緩慢逐滴加人,不能一次性加太多,要有時間間隔。COOH1.4 通過酯化反應得到苯甲酸乙酯+HC1--- ++KC1C00C2Hs有a-H的烷基在高錳酸鉀氧化劑作用下,不論+CHzCH2OH+H2O碳鏈長短均被氧化成苯甲酸。通過實驗證明,若在反應前酸化則反應效果更好,并且在用濃鹽酸酸化時應酯化反應是-一個可逆反應。由于苯甲酸乙酯的沸●收稿日期:2007-05-18作者簡介:周錦(1970- ),女,河北唐山人,本科, 蘭州石化職業(yè)技術學院石油化學工程系實驗師。] 錦三苯甲醇合成工藝的改進點較高,乙醇又與水混溶,所以加入苯及幾倍理論量的②生成的格氏試劑性質較活潑,會與含活潑氫的乙醇,利用苯、乙醇和水組成的三元恒沸物蒸餾帶走反化合物( 如水醇等)、鹵代烴、二氧化碳及帶有極性雙應過程中不斷生成的水,使反應向生成苯甲酸乙酯的鍵的化合 物反應,從而使反應的產率降低。方向進行。.(2)通過實驗得到- - 些改進辦法,能使實驗進展順利并且可以提高實驗產率。2格氏試劑的生成及與酯的加成得到1.必須完全干燥實驗所用的儀器;產品三苯甲醇2.必須使用無水、無醇的試劑;3.用細砂紙打磨除去鎂條表面的氧化鎂,使鎂容2.1格氏試劑的生成易發(fā)生反應;4.加入碘作催化劑,使反應的活化能降低;-Br + Mg無水乙蟹.MgBr5.在裝置與大氣相連的部位安裝干燥管,防止空口氣中的水蒸氣、二氧化碳進人;(1)在制備格氏試劑時,通常會有兩個原因導致6.用水浴加熱反應混合物,使反應快速發(fā)生;7.控制溴苯的滴加速度,以減少副產物聯苯的生失敗。①因為溴苯與金屬鎂的反應具有較高的活化能，成。2.2合成三苯甲醇所以開始時反應不容易進行。9MgBr+,-COOCHsC -0CHs--OMgBr?無水乙檠3>--MgBr+_》,;COMgBr<_》sC -0H將苯甲酸乙酯與無水乙醚的混合液緩慢滴加于格氏版社,1980,105.試劑乙醚溶液中生成二苯甲酮。格氏試劑又與二苯甲酮[2] 中國科學院 漢譯海氏有機化合物辭典(V)[M].北京:親核加成得到三苯甲醇粗品,干燥后稱重,測定熔點。用[3] 陳冠榮等.化工百科全書,第1卷[M].北京:化學工業(yè)出.科學出版社, 1966 ,956.乙醇一水重結晶,得到白色片狀三苯甲醇晶體。采用毛細版社.457 -464.管法測定熔點為164.2C ,產量為4.3克(產率62%)。[4]李述文， 范如霖編譯.實用有機化學手冊[M].上?？萍汲霭嫔? 1981 :390.3結果[S]郭艷玲, 齊景韶,索奎鈐.中國科協首屆青年學術年會論通過對三苯甲醇合成工藝的部分改進,使得實驗文集[G]. ,理科分冊,北京:中國科學技術出版社,1992,4:245.室制備格氏試劑進而合成三苯甲醇的實驗更容易進[6] 高小茵,李德良.三苯甲醇的制備實驗的改造[J].玉溪師行,使產品的產率也提高了12%。范高等?？茖W校學報2000.16:卷增刊105 - 106.7] 林舂,高國玉,王霞.有機化學實驗半微量化初探[J].鞍參考文獻:山師范學院學報,2003 -04 ,5(2):75 -77.[1] 韓廣甸.有機制備化學手冊(上)[M].北京:化學工業(yè)出Amelioration of the Synthetic Method of Triphenyl CarbinolZH0U Jing(Lanzhou petrochemical college of Vocational Technology petrochemical Department ,Lanzhou 730060 ,china)Abstract: Triphenylmethanol can be prepared from Benzene and Ethanol. According to the principle and characteris-tics of Grignard reagent, a daring improvement of the peparation of Grignard reagent is carried out, thus making the ex-periment more successful and easy.Keywords: Synthesis;triphenylcarbinol ;Grignard - reagend