第43卷第12期廣州化工Vol. 43 No. 122015年6月Guangzhou Chemical IndustryJun. 2015煉化廠循環(huán)水系統(tǒng)菌藻粘泥控制方案應(yīng)用研究張少松(中海油天津化工研究設(shè)計(jì)院，天津300131 )摘要:針對(duì)延長(zhǎng)石油榆林煉油廠循環(huán)冷卻水系統(tǒng)因菌藻粘泥滋生嚴(yán)重帶來的不利因素進(jìn)行全面分析,通過分析循環(huán)水水質(zhì)指標(biāo)及時(shí)準(zhǔn)確掌握系統(tǒng)運(yùn)行情況;同時(shí)根據(jù)水系統(tǒng)運(yùn)行情況調(diào)整循環(huán)水系統(tǒng)菌藻黏泥控制方案，總結(jié)出對(duì)系統(tǒng)菌藻黏泥有效控制的方式與方法，確保裝置長(zhǎng)周期穩(wěn)定運(yùn)行;文章中詳細(xì)介紹了近五年循環(huán)水系統(tǒng)菌藻粘泥控制方案的施行及其取得的效果。關(guān)鍵詞:循環(huán)水;菌藻控制;粘泥剝離中圖分類號(hào): TE9文獻(xiàn)標(biāo)志碼: A文章編號(hào): 1001 -9677(2015)012-0166-03Research on the Application of Bacteria and Algae Control Schemein Refinery Circulating Water SystemZHANG Shao-song( CNOC Tianjin Chemical Research & Design Institute ，Tianjin 300131，China)Abstract: Aiming at the algae and sludge problems of the recirculating system of Shanxi Y anchang Petroleum YulinRefinery, the quality of circulating water was analyzed to accurately grasp the system running situation。At the same timeaccording to the water system operation condition，the circulating water system algal -bacterial slime control scheme wasadjusted. The method of effective control of circulating water was found out，to make the device run steady for a longperiod of time. The treatment programme and its effect of the recirculating system in recent years were also introduced .Key words : circulating water ; microbiological control ; sludge stripping煉油廠循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中微生物的危害--直是影響設(shè)備安對(duì)水冷換熱器進(jìn)行外部冷卻，同時(shí)系統(tǒng)每個(gè)月均需進(jìn)行化學(xué)清全運(yùn)行的主要因素，許多煉化廠在循環(huán)水系統(tǒng)菌藻粘泥的控制洗才能維持生產(chǎn)正常進(jìn)行。采取我們制定的系統(tǒng)運(yùn)行方案，此上沒有投入過多精力，結(jié)果系統(tǒng)產(chǎn)生大量粘泥，直接影響生產(chǎn)套 循環(huán)冷卻水系統(tǒng)已經(jīng)平穩(wěn)運(yùn)行五年的時(shí)間，完全確保了整個(gè)的正常進(jìn)行和設(shè)備的安全長(zhǎng)周期運(yùn)行。系統(tǒng)內(nèi)產(chǎn)生的大量粘泥生產(chǎn)裝置的順利生產(chǎn)。一方面影響生產(chǎn)裝置的 良好換熱;另- - 方面易產(chǎn)生粘泥下腐關(guān)蝕，嚴(yán)重時(shí)導(dǎo)致生產(chǎn)裝置大面積泄漏，被迫停車檢修或更換設(shè)體隔鈾池?zé)崴貍洌彩箼z修費(fèi)用逐年攀升。菌藻粘泥的危害往往表現(xiàn)為突然發(fā)作，系統(tǒng)內(nèi)換熱設(shè)備發(fā)生大面積腐蝕，帶來的災(zāi)難也是毀滅供水水冷.性的。而且處理難度大，周期長(zhǎng)。對(duì)存在漏油或污染物干擾的循環(huán)泵設(shè)備冷卻塔系統(tǒng)，控制微生物的過度滋生是水處理的關(guān)鍵，要控制微生物必須從設(shè)備、工藝、環(huán)境、管理、藥劑等方面共同治理。首先循環(huán)冷總結(jié)殺菌滅藻規(guī)律，優(yōu)選適用的殺菌滅藻劑及粘泥剝離劑，其水池次需針對(duì)煉化廠循環(huán)水系統(tǒng)實(shí)際運(yùn)行情況調(diào)整殺菌滅藻措施，最后通過大量實(shí)踐總結(jié)摸索出處理系統(tǒng)最有效、最經(jīng)濟(jì)的殺菌圖1循環(huán)水 系統(tǒng)流程圖滅藻粘泥剝離方案措施，達(dá)到預(yù)防或快速處理菌藻的目的1-31。2循環(huán)水系統(tǒng)前期運(yùn)行狀況1榆林煉油廠 循環(huán)水系統(tǒng)簡(jiǎn)介此套循環(huán)冷卻水玄統(tǒng)運(yùn)行的沈編倍數(shù)是偏高的。前期采用榆林煉油廠聯(lián)合二車間循環(huán)水系統(tǒng)為敞開式逆流風(fēng)冷式,的殺菌滅中國(guó)煤化工劑為主，每天定期通氯氣總循環(huán)水量為6000 m'/h,擔(dān)負(fù)著為300萬噸/年常壓、60萬噸/年2 ~4 h,YHC NM H G、速度快、藥效時(shí)間長(zhǎng)的催化裂解和20萬噸/年重整等生產(chǎn)裝置提供合格冷卻水的任寺點(diǎn)，更重要的是不受pH影響，不與水中大多數(shù)有機(jī)物起反務(wù)。此套循環(huán)水系統(tǒng)運(yùn)行工藝流程見圖1。在2007 年我們?yōu)榇藨?yīng)， 因此比較適合于煉化廠循環(huán)冷卻水系統(tǒng)使用;然后定期投套循環(huán)水系統(tǒng)提供產(chǎn)品及服務(wù)之前，系統(tǒng)菌藻粘泥滋生嚴(yán)重，加非氧化性殺菌滅藻劑，使用濃度為100 mg/L;并根據(jù)系統(tǒng)粘最嚴(yán)重時(shí)為了保證生產(chǎn)裝置不發(fā)生停車而不得不采用外部水源泥滋 生情況,臨時(shí)投加粘泥剝離抑制劑，使用濃度為100 mg/L。作者簡(jiǎn)介:張少松(1979-), 本科,工程師，從事工業(yè)水處理。第43卷第12期張少松:煉化廠循環(huán)水系統(tǒng)菌藻粘泥控制方案應(yīng)用研究167通過測(cè)定循環(huán)水中異氧菌總數(shù)，調(diào)整各種殺菌滅藻劑的投加濃停車。 如不及時(shí)控制，后果不堪設(shè)想。度及頻率，及時(shí)監(jiān)測(cè)循環(huán)水中的油及有機(jī)物含量。冬季氣溫較低，菌藻微生物的控制較容易，也沒有產(chǎn)生太大的危害;但每系統(tǒng)采取的處理措施年進(jìn)入炎熱的夏季，氣溫較高，系統(tǒng)運(yùn)行濃縮倍數(shù)較高，水質(zhì)針對(duì)系統(tǒng)運(yùn)行狀況及工藝特點(diǎn)，初期我們?cè)噲D通過加大殺自身凈化能力降低，菌藻微生物快速滋生，其失控性的繁殖，菌滅藻、粘泥控制等藥劑應(yīng)用力度來改變這種狀況，但是大量上述處理措施無法滿足要求，產(chǎn)生了極其嚴(yán)重的危害，具體表投加殺菌滅藻劑會(huì)對(duì)系統(tǒng)產(chǎn)生腐蝕性危害，系統(tǒng)的動(dòng)態(tài)平衡也現(xiàn)如下:(1) 產(chǎn)生大量的微生物粘泥，系統(tǒng)濁度升高。在拆開的換被破壞，嚴(yán)重沖擊緩蝕阻垢劑的緩蝕阻垢性能。從處理效果來熱設(shè)備封頭、列管等低流速區(qū)域及冷卻塔填料處積聚了大量的看,系統(tǒng)的濁度并未降低，冷卻塔壁的青苔沒有明顯減輕，表粘泥，造成了堵塞、淤積等現(xiàn)象，嚴(yán)重影響了換熱器的傳熱效明采取大量投加殺菌滅藻劑的處理措施不能對(duì)此套循環(huán)水系統(tǒng)的菌藻粘泥進(jìn)行有效控制;針對(duì)現(xiàn)場(chǎng)情況進(jìn)行及時(shí)調(diào)整。率和冷卻塔的冷卻效率,如圖2所示。(1)首先采取交替投加非氧化性殺菌劑和氧化性殺菌劑控制系統(tǒng)菌數(shù)，反復(fù)操作兩次。主要目的是抑制冷卻塔壁青苔,殺死粘泥表面或淺層的可以分泌粘液的活性生物，為下一步的粘泥剝離做準(zhǔn)備。(2) 在粘泥剝離前，調(diào)節(jié)系統(tǒng)的水量平衡，控制系統(tǒng)運(yùn)行的濃縮倍數(shù)，然后關(guān)閉系統(tǒng)排污閥，盡可能少補(bǔ)水;向系統(tǒng)中投加過氧化氫100 mg/L,用具有強(qiáng)氧化性的過氧化氫對(duì)系統(tǒng)中的粘泥進(jìn)行有效控制與剝離。(3)系統(tǒng)運(yùn)行--段時(shí)間后向系統(tǒng)中投加大劑量粘泥剝離劑，在此我們選用的是聚季銨鹽藥劑以對(duì)系統(tǒng)滋生的粘泥進(jìn)行剝離。運(yùn)行24 h后,觀察冷卻塔塔壁，只要循環(huán)水可以充分流經(jīng)的區(qū)域，粘泥青苔變色脫落，冷卻塔池水面漂浮著大量灰黑圖2現(xiàn)場(chǎng)換熱器圖片色臟物，組織人工打撈，由此可以看出此次殺菌滅藻及粘泥剝(2)系統(tǒng)腐蝕情況嚴(yán)重。微生物本身的新陳代謝過程產(chǎn)生離的處理是非常成功的，效果非常明顯。各種類型的酸，比如硫酸鹽還原菌產(chǎn)生硫酸，硝化細(xì)菌產(chǎn)生亞(4)為了盡快將殺死剝離下來的產(chǎn)物排出系統(tǒng)，-方面利硝酸,其它細(xì)菌產(chǎn)生的醋酸、乳酸等有機(jī)酸。導(dǎo)致循環(huán)水系統(tǒng)用旁路過濾器裝置將污物帶出水系統(tǒng)，另- -方面利用污泥泵對(duì)剝離沉積于冷卻塔池底部及常年累積未能通過排污去除的污垢局部水質(zhì)處于偏酸性狀態(tài)。(3)微生物粘泥在金屬表面的非均勻沉積，促使氧濃差電粘泥進(jìn)行抽吸。池的形成，粘泥覆蓋的下部因缺氧而成為活潑的陽極，金屬基(5)粘泥剝離過程中,循環(huán)水濁度變化情況如圖4所示。體不斷被溶解引起嚴(yán)重的垢下腐蝕，繼續(xù)暴露系統(tǒng)的露點(diǎn)。如圖3所示。? 60第20216202428323640444852u/I圖4粘泥剝離期間系統(tǒng)濁度變化情況4現(xiàn)階段水系統(tǒng)運(yùn)行狀況圖3現(xiàn)場(chǎng)圖片(4)循環(huán)水水質(zhì)惡化，冷卻塔壁及現(xiàn)場(chǎng)部分用水設(shè)備視鏡表2系統(tǒng)運(yùn)行監(jiān)控?cái)?shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)表出現(xiàn)了明顯的青苔，監(jiān)測(cè)換熱器掛片器短期內(nèi)就被藻類及粘泥月平均數(shù)據(jù)濁度/總鐵/異氧菌數(shù)/碳鋼腐蝕布滿，無法直觀觀測(cè)掛片腐蝕情況。表1摘錄系統(tǒng)部分?jǐn)?shù)據(jù)，可(mg/L)(mg/L) (x10* 個(gè)/mL)速率/( mm/a)以看出系統(tǒng)水質(zhì)已有惡化的趨勢(shì)，水質(zhì)濁度、總鐵居高不下。2006年11月0.670.078表1系統(tǒng)運(yùn)行數(shù)據(jù)2007年6-8月8.290. 440. 0452009年6中國(guó)煤化工0.052濁度/(mg/L)總鐵/(mg/L)(xI0'個(gè)/mL)速 率/( mm/a)2010年60. 055:IYHCNMHG26. 100. 800. 1722012年U.U0.04834. 40. 870. 20220.401.040. 137經(jīng)過徹底的殺菌滅藻粘泥剝離處理后,循環(huán)冷卻水系統(tǒng)水質(zhì)明顯好轉(zhuǎn)，我們及時(shí)建立了全面的分析制度,加大分析力上述數(shù)據(jù)表明，此套循環(huán)水系統(tǒng)存在較嚴(yán)重的菌藻粘泥問度 ,對(duì)分析數(shù)據(jù)及時(shí)進(jìn)行分析判斷，相應(yīng)調(diào)整日常殺菌滅藻劑題，長(zhǎng)期如此運(yùn)行下去，系統(tǒng)會(huì)出現(xiàn)大面積腐蝕，嚴(yán)重時(shí)導(dǎo)致的投加方式， 定期進(jìn)行循環(huán)水系統(tǒng)的粘泥剝離,經(jīng)過一段時(shí)期168廣州化工2015年6月的調(diào)整，使系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)了平穩(wěn)運(yùn)行的目標(biāo)，經(jīng)過近幾年系統(tǒng)的運(yùn)(2)夏季是菌藻肆虐的季節(jié)，殺菌工作要做到未雨綢繆,行監(jiān)控可以看出，目前現(xiàn)場(chǎng)采取的菌藻粘泥控制方案是適當(dāng)多備用幾種不同的殺菌滅藻劑交替使用，防止菌藻抗藥性帶來的。系統(tǒng)運(yùn)行過程中監(jiān)控?cái)?shù)據(jù)見表2。的殺菌效果下降。表2數(shù)據(jù)表明，循環(huán)水系統(tǒng)在夏季的菌藻粘泥控制取得顯(3)優(yōu)選殺菌滅藻劑的同時(shí)，也需定期投加粘泥剝離劑，著效果，整個(gè)系統(tǒng)處于優(yōu)化運(yùn)行狀態(tài)。圖5為正常運(yùn)行階段循這一 一點(diǎn)對(duì)系統(tǒng)的潔凈非常有好處，消除了系統(tǒng)粘泥沉積的隱患環(huán)水系統(tǒng)濁度指標(biāo)情況。(4)可以通過循環(huán)水中某些分析項(xiàng)目了解微生物變化的規(guī)律,特別是對(duì)系統(tǒng)COD值、油含量、氨氮等指標(biāo)的監(jiān)控。(5)定期進(jìn)行菌藻普查工作，除異養(yǎng)菌之外，尚有鐵細(xì)菌、硫酸鹽還原菌、亞硝化菌、反硝化菌、硫細(xì)菌、氨化細(xì)菌七種細(xì)享1←原運(yùn)行階段菌及真菌和藻類都對(duì)水質(zhì)有危害。必要時(shí),需要進(jìn)行抽查。藝，士現(xiàn)運(yùn)行階段106結(jié)論02468101214161820222426283032343638(1)堅(jiān)持日常水質(zhì)全分析，關(guān)注水質(zhì)變化趨勢(shì),以預(yù)防為圖5濁度數(shù)據(jù)情況對(duì)比圖(2)殺菌滅藻粘泥剝離處理措施應(yīng)根據(jù)季節(jié)及系統(tǒng)有機(jī)物含量變化和系統(tǒng)裝置泄漏情況及時(shí)調(diào)整，必要時(shí)要定期采用大5運(yùn)行維護(hù)的體會(huì)劑量多品種殺菌劑交替處理的方式，實(shí)現(xiàn)水質(zhì)好轉(zhuǎn);(3)系統(tǒng)定期要加強(qiáng)排泥處理;通過.上述工作,我們深切體會(huì)到循環(huán)水殺菌滅藻粘泥剝離(4)系統(tǒng)定期對(duì)旁濾系統(tǒng)實(shí)施加藥反沖洗處理;處理是- -項(xiàng)長(zhǎng)期艱巨的工作,我們應(yīng)強(qiáng)調(diào)“三分藥劑，七分管(5)將系統(tǒng)運(yùn)行狀況建立運(yùn)行臺(tái)賬，以對(duì)整個(gè)系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)理”的重要性，加強(qiáng)水質(zhì)的日常管理工作，通過現(xiàn)場(chǎng)數(shù)據(jù)不斷行提供操作基礎(chǔ)，并為廠區(qū)其他類似系統(tǒng)提供寶貴經(jīng)驗(yàn)?？偨Y(jié)，尤其注意以下幾點(diǎn):(1)菌藻粘泥控制對(duì)于循環(huán)水水質(zhì)有舉足輕重的影響，如參考文獻(xiàn)果控制不好會(huì)嚴(yán)重影響系統(tǒng)生產(chǎn)，這就要求對(duì)日常水質(zhì)數(shù)據(jù)進(jìn)1] 鄭書忠.工業(yè)水處理技術(shù)及化學(xué)品[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,行全面分析，利用以前積累的經(jīng)驗(yàn)及必要的分析手段,及時(shí)判2010:11-13.斷是什么原因引起的，必要時(shí)及時(shí)調(diào)整殺菌滅藻措施。所以要[2] 龍荷云.循環(huán)冷卻水處理[M].南京:江蘇科學(xué)技術(shù)出版社, 1991:重視循環(huán)水系統(tǒng)的菌藻粘泥變化情況，力爭(zhēng)做到實(shí)時(shí)監(jiān)控和快21-24速反應(yīng)。循環(huán)水系統(tǒng)- - 且發(fā)生菌藻失控，想徹底恢復(fù)以前的良[3] 周本省. 工業(yè)水處理技術(shù)[ M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,002:1232 -好狀況，其處理周期和回復(fù)周期均較長(zhǎng)，而且水系統(tǒng)也將在很125.長(zhǎng)一段時(shí)期無法達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡，對(duì)系統(tǒng)的穩(wěn)定運(yùn)行極其不利。(. 上接第131頁)大。在今后的工作中，本實(shí)驗(yàn)室將對(duì)上述影響萊克多巴胺回收4]孫美芳,路晉萍,孟兆海,等.氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定“瘦肉精”率低的因素進(jìn)行優(yōu)化，如控制備用液過柱流出速度、加大洗脫替代品菜克多巴胺[J].天津化工,2012 ,26(6):52-53.液的用量、改進(jìn)乙酸乙酯或鹽酸的用量和萃取次數(shù)、改進(jìn)高氯5]汪輝,彭新凱,王玉枝，等.高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定加工肉制品中菜克多巴胺及克倫特羅的含量[J]分析測(cè)試學(xué)報(bào),2012,31酸的用量和酸解次數(shù)等條件提高菜克多巴胺的回收率。(5) :509 -516.6] 宓捷波,李淑靜,王飛,等.限進(jìn)印跡柱在線凈化/液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測(cè)動(dòng)物源食品中克倫特羅與萊克多巴胺殘留量[J].分析測(cè).[1] P. D. Wris, s. C. Kestin, T. P. Rolp, et al. The efeee of the試學(xué)報(bào),2014 ,33(12):1356-1361.beta- adrenergic agonist salbutamol on meat quality in pigs[ J]. Jourmal7]陳海玲,郝春莉,黃華斌，等.高效液相色譜-質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定豬尿of Animal Science, 1990, 68(1): 128-136.中克倫特羅和萊克多巴胺[J].理化檢測(cè)-化學(xué)分冊(cè),2011,47(7):.2] H. A. Kuiper, M. Y. Noordam, M. M. van Dooren- Flipsen, et al.859-862.Illegal use of beta - adrenergic agonists: Eurpean Community [ J].8]中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)部.農(nóng)業(yè)部958號(hào)公告-4-2007:動(dòng)物組織與Journal of Animal Science, 1998, 76(1): 195 -207.3]劉勇軍,吳銀良,劉素英,等.固相萃取氣相色諧-質(zhì)謂聯(lián)用法測(cè)定動(dòng)物尿液中萊克多巴胺殘留檢測(cè)方法氣相色譜-質(zhì)譜法[S].動(dòng)物組織中的萊克多巴胺[J].食品科學(xué),2006 ,27(8):231-234.中國(guó)煤化工MHCNMHG