★煤制油化工★內(nèi)標(biāo)法測(cè)定甲醇乙醇含量的方法訂張雅欣張起政王銳楊海朝伏江峰(神華包頭煤化工有限責(zé)任公司,內(nèi)蒙古包頭市,014010)摘要在應(yīng)用內(nèi)標(biāo)法對(duì)精甲醇中乙醇含量進(jìn)行分析時(shí),通過(guò)在色譜工作站上建立內(nèi)標(biāo)的方法,直接得到乙醇的含量,既避免多個(gè)誤差的引入,也提高了工作效率。關(guān)鍵詞內(nèi)標(biāo)法氣相色譜儀甲醇中圖分類號(hào)TQ23.121文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼A神華包頭煤化工有限責(zé)任公司年產(chǎn)60萬(wàn)t聚異丙醇,用甲醇稀釋至刻度,混勻。啟動(dòng)氣相色譜烯烴產(chǎn)品,通過(guò)煤制甲醇制烯烴得到聚乙烯和聚丙儀,待儀器穩(wěn)定后,用微量注射器取1uL標(biāo)準(zhǔn)溶烯產(chǎn)品,MTO裝置處理能力為180萬(wàn)t/a甲醇原液,進(jìn)樣、分析。料(折純)。在原料甲醇供應(yīng)不足時(shí),需要外購(gòu)甲5樣品測(cè)定醇。對(duì)外購(gòu)的甲醇,分析檢測(cè)中心要進(jìn)行進(jìn)廠原材GB338-2011中是通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制計(jì)算料的分析工作。對(duì)于MTO級(jí)甲醇和精甲醇均可以校正因子,再計(jì)算校正因子的平均值得到最終校正按照GB338-2011中的內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行分析因子。在樣品分析時(shí),需要在容量瓶中加人25uL實(shí)驗(yàn)部分的異丙醇作為內(nèi)標(biāo)物,再用樣品進(jìn)行定容,得到樣品和異丙醇的質(zhì)量及峰面積,利用校正因子,通過(guò)1主要儀器計(jì)算得到甲醇中乙醇的最終含量,見式(1)島津GC2010plus氣相色譜儀,檢測(cè)器FID×100島津自動(dòng)進(jìn)樣器sXm2主要試劑式中:v—乙醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù),數(shù)值以%表示;甲醇,色譜純;f′—相對(duì)校正因子;醇,色譜純A;乙醇的峰面積異丙醇,色譜純。異丙醇的質(zhì)量1.3分析條件A、——異丙醇的峰面積柱箱溫度:100℃,進(jìn)樣口溫度:150℃,檢測(cè)m-樣品的質(zhì)量。器溫度:200℃;進(jìn)樣量:1μL;氫氣流量計(jì)算結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后第四位。乙醇的相對(duì)40mL/min;空氣流量:400mL/min;尾吹氣流校正因子f′按下式進(jìn)行計(jì)算量:25mL/minA. X1.4標(biāo)準(zhǔn)樣品的配制×m在已稱重的清潔、干燥的100mL容量瓶中2色譜分析加人0.5mL乙醇并稱重,準(zhǔn)至0.0001g;用甲醇稀釋至刻度并稱重,混勻。2.1標(biāo)準(zhǔn)樣品色譜圖在5個(gè)清潔、干燥的50mL容量瓶中,分別圖1為甲醇、乙醇、異丙醇樣品分離色譜圖加入0.00mL、0.20mL、0.40mL、0.80mL出峰時(shí)間分別為6.02min,12.10min和1.60mL上述母液,再分別加入25L已知質(zhì)量的m中國(guó)煤化工CNMHG內(nèi)標(biāo)法測(cè)定甲醇中乙醇含量的方法探討455圖1甲醇、乙醇、異丙醇樣品分離色譜圖2.2工作曲線標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)幾種濃度的甲醇、乙醇和異丙醇的質(zhì)量在優(yōu)化的試驗(yàn)條件下對(duì)甲醇、乙醇和異丙醇混及對(duì)應(yīng)的峰面積。合標(biāo)準(zhǔn)溶液系列進(jìn)行色譜分析。表1和表2是配制表1母液中各個(gè)物質(zhì)的含量空瓶質(zhì)量/g乙醇質(zhì)量/g加乙醇后的質(zhì)量/g甲醇+乙醇質(zhì)量/g總質(zhì)量/g乙醇百分?jǐn)?shù)/%54.13160.368554.500178.8842133.01580.0047表2標(biāo)準(zhǔn)溶液中甲醇、乙醇含量異丙醇異丙醇峰面積乙醇乙醇乙醇峰乙醇質(zhì)量乙醇峰面積質(zhì)量/g/uv質(zhì)量/g含量/%面積/uV·s/異丙醇質(zhì)量異丙醇峰面積0.01940.0184167920.30.15160007080.03840.013280.62160.0029030.160431.24720,00582610732,1按照GB338-2011《工業(yè)用甲醇》關(guān)于甲醇中乙醇的測(cè)定,首先要根據(jù)以上乙醇、異丙醇質(zhì)量和峰面積來(lái)計(jì)算乙醇相對(duì)于異丙醇的相對(duì)校正因子。得到校正因子之后,再通過(guò)計(jì)算得到乙醇的含量,這給過(guò)程中會(huì)引入更多的誤差,操作也比較麻煩。本文采用繪制校準(zhǔn)曲線來(lái)計(jì)算,進(jìn)樣之后可以00.050.10.150.20.250.30.350.4直接得到乙醇的含量,根據(jù)乙醇/異丙醇質(zhì)量比和圖2甲醇中乙醇含量曲線乙醇/異丙醇峰中國(guó)煤化工通過(guò)這YHaCNMHG線456中國(guó)煤炭2014年第40卷增刊0.7431x-0.0171,R2=0.9955,對(duì)于該曲線方程純甲醇的色譜峰作為基線分析,這樣就扣除掉乙醇已經(jīng)能滿足分析的要求。但是,如何在色譜工作站的影響,標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面積對(duì)比圖見圖3上實(shí)現(xiàn)此功能是我們接下來(lái)要解決的問題分析完這四個(gè)樣品之后,打開任何一個(gè)數(shù)據(jù)文2.3建立方法件,將方法更改為內(nèi)標(biāo)法,在濃度處輸入乙醇和異由于色譜純甲醇中含有少量乙醇,要扣除掉這丙醇的質(zhì)量百分比,將異丙醇選為內(nèi)標(biāo),內(nèi)標(biāo)法建些乙醇的影響,因此,在色譜中單獨(dú)進(jìn)1L色譜立的標(biāo)準(zhǔn)曲線見圖4。純甲醇,然后在進(jìn)之后的5個(gè)標(biāo)樣時(shí),分別以色譜中H圖3標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面積對(duì)比圖1。gc略1函1FIDD回劃副創(chuàng)下到國(guó)地圖巴方法·鄧?yán)砟阈﹨^(qū)廠中回上中國(guó)煤化工圖4內(nèi)標(biāo)法建立的標(biāo)準(zhǔn)曲線CNMHG內(nèi)標(biāo)法測(cè)定甲醇中乙醇含量的方法探討457將甲醇中加入異丙醇,定容至25uL的容量外標(biāo)法相對(duì)于內(nèi)標(biāo)法操作簡(jiǎn)單且計(jì)算方便。在瓶。將得到的異丙醇質(zhì)量和甲醇的總質(zhì)量輸入到內(nèi)建立方法時(shí)會(huì)較內(nèi)標(biāo)法簡(jiǎn)單,在樣品分析時(shí)不用加標(biāo)的質(zhì)量處,進(jìn)行分析,就會(huì)直接得到乙醇的質(zhì)量?jī)?nèi)標(biāo)物可以直接取樣、進(jìn)樣分析得到結(jié)果,但是分?jǐn)?shù)。外標(biāo)法要求進(jìn)樣非常準(zhǔn)確,否則對(duì)分析結(jié)果會(huì)有很2.4結(jié)果表示和精密度大的影響,同時(shí)儀器和操作條件對(duì)分析結(jié)果影響很取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)大,不像歸一化和內(nèi)標(biāo)法定量操作中可以互相抵果。當(dāng)乙醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤0.01%時(shí),兩次平行測(cè)定消。選擇使用什么方法,可以根據(jù)樣品的要求和用結(jié)果的相對(duì)偏差不大于30%;當(dāng)乙醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)戶的需求來(lái)決定。0.01%時(shí),兩次平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差不大于參考文獻(xiàn)1]國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局,中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管3結(jié)論委員會(huì),GB338-2011工業(yè)用甲醇[S].北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2011在色譜工作站上建立內(nèi)標(biāo)的方法,能夠直接得2]李寧輝,劉國(guó)軍,樊美葉等.氣相色譜法測(cè)定工業(yè)到所需要的乙醇含量。相對(duì)于手工計(jì)算相對(duì)校正因甲醇中乙醇的含量[J].科技創(chuàng)新與生產(chǎn)力子,該方法可以避免手工計(jì)算的誤差。儀器在使用2013(3)定時(shí)間后,色譜的操作條件會(huì)受到一定的影響,[3]劉虎威,氣相色譜方法及應(yīng)用[M].北京:化學(xué)工導(dǎo)致對(duì)測(cè)定數(shù)據(jù)也有一定的影響。因此,在實(shí)際測(cè)業(yè)出版社量中應(yīng)結(jié)合自身的生產(chǎn)分析實(shí)際,總結(jié)定期校正的[4]周良模等.氣相色譜新技術(shù)[M].北京:科學(xué)出版社頻率,對(duì)儀器加以校正和維護(hù)5]武麗麗.內(nèi)標(biāo)法測(cè)定甲醇中乙醇含量及注意事項(xiàng)內(nèi)標(biāo)法的優(yōu)點(diǎn):在色譜柱不超載的范圍內(nèi),定J].中國(guó)化工貿(mào)易,2013(4)結(jié)果與進(jìn)樣量重復(fù)性無(wú)關(guān);只要被測(cè)物質(zhì)和內(nèi)標(biāo)物出峰,且能完全分離就可定量,與其他組分無(wú)作者簡(jiǎn)介:張雅欣(1985-),女,陜西延安人,學(xué)關(guān);適用于測(cè)定藥物中微量組分或雜質(zhì)的含量。缺士,工程師,從事質(zhì)量管理、中間控制分析管理。點(diǎn)是內(nèi)標(biāo)物質(zhì)不易尋找且樣品配制比較麻煩,每次需要用分析天平準(zhǔn)確稱量?jī)?nèi)標(biāo)和樣品,日常分析使(責(zé)任編輯丁言偉)用很不方便。(上接第454頁(yè))混合過(guò)程研究(I-Ⅲ).化工學(xué)報(bào),1997(48)3]謝定國(guó),陳越南,趙先尚.二維湍流氣固兩相射流[9]于遵宏,于建國(guó),沈才大,德士古氣化爐氣化過(guò)程的數(shù)值模擬[J,水動(dòng)力學(xué)研究與進(jìn)展,1993(3)剖析(Ⅱ)一冷態(tài)速度分布測(cè)試[J].大氮[4 Triesch O, Bohnet M. Measurements and CFD pre-994(1)diction of velocity and concentration profiles in a de[10]李超,代正華,許建良,于廣鎖,王輔臣,多噴嘴lerated gas-solids flow [J]. Powder Technology對(duì)置式氣化爐內(nèi)顆粒停留時(shí)間分布數(shù)學(xué)模擬研究2001,115L冂.高?；瘜W(xué)工程學(xué)報(bào),2011(3)5]高金森,徐春明,林世雄等.湍流氣固兩相流動(dòng)狀[11]秦軍,李偉鋒,代正華,陳謀志,劉海峰,龔欣況的數(shù)值模擬[冂].高?；瘜W(xué)工程學(xué)報(bào),1999(3)于尊宏.受限氣固兩相射流的實(shí)驗(yàn)研究和數(shù)值模[6 William Vicente, Salvador Ochoa, Javier AguillJ].高校化學(xué)工程學(xué)報(bào),2005(5)Esteban Barrios. An Eulerian model for the simula12]施學(xué)貴,徐旭常,馮俊凱.顆粒在湍流氣流中運(yùn)動(dòng)on of an entrained flow coal gasifiers [J]. Applied的受力分析[J].工程熱物理學(xué)報(bào),1989(3)Thermal Engineering, 2003, 237]吳玉新,張建勝,岳光溪,呂俊復(fù).用于 Texaco作者簡(jiǎn)介:馮子洋(1983-),男,吉林白山人,博化爐同軸射流計(jì)算的不同湍流模型的比較[J.化士,工程師,從事煤氣化爐開發(fā)方面的工作。工學(xué)報(bào),2007(3)中國(guó)煤化工[8]王輔臣,于廣鎖,龔欣.射流攜帶床氣化爐內(nèi)宏THCNMHG丁言偉)458中國(guó)煤炭2014年第40卷增刊