128材料導(dǎo)報(bào)A:綜述篇2013年11月(上)第27卷第11期直接乙醇燃料電池陽極催化劑的研究進(jìn)展王旭紅12,朱慧12,劉飛2,黃金山2,董如林3,倪紅軍2(1常州大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,常州213164;2常熟理工學(xué)院化學(xué)與材料工程學(xué)院常熟215500;3常州大學(xué)石油化工學(xué)院,常州213164)摘要主要綜述了直接乙醇燃料電池陽極電催化劑的電催化機(jī)理,論述了直接醇類燃料電池的陽極催化劑以及催化劑載體的研究現(xiàn)狀,指出陽極催化劑的種類及存在的問題,分析載體對催化劑催化性能的影響,展望了乙醇燃料電池陽極催化劑及擔(dān)載物的發(fā)展。關(guān)鍵詞直接乙醇燃料電池陽極電催化劑催化劑載體中圖分類號:TK91文獻(xiàn)標(biāo)識碼:AResearch Progress on Anode Catalyst for direct Ethanol Fuel CellWANG Xuhong, 2, ZHU Hui,2, LIU Fei, HUANG Jinshan, DONG Rulin, ni hongjun(1 School of Materials Science and Engineering, Changzhou University, Changzhou 213164: 2 School of Chemistry andMaterials Engineering, Changshu Institute of Technology, Changshu 215500; 3 School of PetrochemicalEngineering, Changzhou University, Changzhou 213164)Abstract The electrocatalytic mechanism of anode electro-catalysts in direct ethanol fuel cell is introduced.The anode catalysts of direct ethanol fuel cell and the achievements of catalyst carriers are discussed. Different kinds ofanode catalysts and its problems are pointed out. The effect of support on the catalytic performance is analyzed. Thedevelopments of anode catalysts and catalyst carriers are prospected.Key words direct ethanol fuel cell, anode electro-catalyst, the supporter of catalyst燃料電池以其高轉(zhuǎn)化率、低環(huán)境污染、低噪音污染、安全總反應(yīng):C2H5OHl+3O2→2CO2+3H2O可靠、不隨負(fù)荷大小而變化的發(fā)電效率等優(yōu)點(diǎn)受到越來越多E=1,12V的關(guān)注。在環(huán)境問題日益嚴(yán)重的今天,其對解決經(jīng)濟(jì)發(fā)展與雖然DEFC具有其他燃料電池在質(zhì)量體積、能量密度、能源短缺以及環(huán)境污染之間的矛盾有很大的助益。工作環(huán)境要求等方面不可比擬的優(yōu)勢,但是DEFC的研究尚直接乙醇燃料電池(DEFC)以來源豐富、含氫量高毒性處于起步階段,遇到了一些技術(shù)難題,如貴金屬催化劑的高低的乙醇作為燃料直接將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能,省去了熱機(jī)擔(dān)載量催化劑的低氧化活性、乙醇在質(zhì)子交換膜中的滲透過程故不受卡諾循環(huán)的限制,大大提高了轉(zhuǎn)化效率是一種中間產(chǎn)物的毒化造成電池效率低下等。因此,開發(fā)對于乙醇高效的清潔能源。因此,DEFC對解決能源短缺和保護(hù)環(huán)境氧化具有高催化活性、低成本和抗CO中毒的新型電催化劑具有重要意義在小型獨(dú)立電源國防通訊、單兵作戰(zhàn)武器電研制抗高溫、不透醇以及對乙醇穩(wěn)定的高性能的電解質(zhì)膜是源以及移動電話、攝像機(jī)和筆記本電腦電源等領(lǐng)域具有廣闊關(guān)鍵技術(shù)。的應(yīng)用前景,被列為未來世界十大科技之首{2。乙醇在電催化劑的作用下發(fā)生電化學(xué)氧化反應(yīng)的過程1直接乙醇燃料電池陽極電催化劑較復(fù)雜涉及到多種化學(xué)吸附態(tài)、CC鍵的斷裂以及多種中1.1Pt系貴金屬電催化劑間產(chǎn)物。DEFC以乙醇水溶液作為燃料,其電極反應(yīng)為:國內(nèi)外研究的DEFC陽極電催化劑主要為Pt/C催化陽極:C2H5OH(m+3H2O→2CO2+12H++12e劑。Pt在電化學(xué)反應(yīng)中,具有過電位低、催化活性高、穩(wěn)定性E=0.087V(1)好的特性;同時(shí),在乙醇燃料電池的酸堿性工作環(huán)境中,Pt都陰極:2O2+2H++2e→H2O能夠穩(wěn)定存在,具有很好的催化活性。雖然Pt/C催化劑活性高性能穩(wěn)定但是鉑金屬價(jià)格十E=1.229V(2)分昂貴特別是鉑金屬資源十分短缺,有必要進(jìn)一步降低鉑*江蘇省自然科學(xué)基金重點(diǎn)資助項(xiàng)目(BK2007704)V凵中國煤化工王旭紅:男1960年生博士,副教授主要研究方向?yàn)橘|(zhì)子交換贗燃料電池固4CNMHG材料Emal:wangxuhongipl@hotmail.com朱慧:女,1989年生,碩士生,主要研究方向?yàn)橹苯右掖既剂想姵仃枠O催化劑Emal:shh1314@126.com直接乙醇燃料電池陽極催化劑的研究進(jìn)展/王旭紅等金屬的擔(dān)載量。同時(shí),由于吸附性強(qiáng)的中間產(chǎn)物CO的存Pd等具有催化活性的低貴金屬引起人們的極大興趣。Pd與在,Pt必然迅速中毒失活,為了減少或避免電催化反應(yīng)中間Au在地球上的含量較高,價(jià)格也相對低廉,進(jìn)入了研究者的產(chǎn)物CO的形成和吸附,使其在較低電位下氧化,必須添加其視野。他元素與Pt形成金屬間的協(xié)同作用來改變電極表面的電催Amir等采用硼氫化物作還原劑,以Pd(NO)2化動力學(xué)過程。2H2O和B(NO)3·5H2O作為前驅(qū)體制備了不同原子比Spinage ev i等采用乙二醇回流法(FG法)以乙二醇的PdB/C(原子比分別為95:5、90:10、80:20、70:30)催兼作溶劑和還原劑,制得高度細(xì)化和分散的PtRu/C電催化化劑。在堿性環(huán)境、室溫的條件下,電化學(xué)性能測試表明,劑,其對乙醇的電化學(xué)催化活性和抗CO中毒的能力均高于PdBi/C(原子比95:5)催化劑的催化活性是包括Pd/C、Pt/商品 E-TEK PtRu/C催化劑。研究認(rèn)為在低電位區(qū),水分子C、PtBC催化劑在內(nèi)的所有催化劑中最高的。另外,實(shí)驗(yàn)測在Ru活性位點(diǎn)上發(fā)生解離吸附,生成含氧物種 OHads,得PdBi/C(原子比95:05)催化劑的電流值是PtC催化劑OHads可與鄰近的 COads進(jìn)一步發(fā)生氧化反應(yīng),從而釋放電流值的11倍,是PtBi/C(原子比50:50)催化劑電流值的被毒化的Pt活性位點(diǎn),提高了乙醇在Pt電極上的電化學(xué)氧1.5倍化速率。研究表明在得到的PRuC催化劑中,乙醇陽極氧S. Yongprapat等0研究發(fā)現(xiàn),盡管Au的電催化性能不化活性最好的Ru組分含量為32%~47%。但是PtRu/C及Pt貴金屬,但在催化小分子醇類如乙醇)方面,Au在堿催化劑并沒有從根本上改變?nèi)剂想姵爻杀揪痈卟幌碌默F(xiàn)狀。性介質(zhì)中顯示出了很強(qiáng)的抗中間產(chǎn)物毒化的能力。采用溶法國CNRS大學(xué) Lamy C等認(rèn)為添加Sn改變Pt電極膠法制備的AuC催化劑對醇類的電氧化的電流密度按丙的組成,最佳的Sn組成含量為10%~20%(摩爾分?jǐn)?shù)),可減三醇、乙二醇、乙醇逐步減弱,AuC催化劑對丙三醇和乙二少吸附CO的毒化作用,使電催化活性增強(qiáng)。Zhou等對比醇的電氧化分別是PRu/C的1.6倍和3.3倍。研究者初步了Pt4Sn/C、PtSn/C、PtSn1/C、Pt3Sn2C和Pt1Sn1C這提出和討論了乙醇在Au電極表面氧化的機(jī)理,這對于提高一系列不同原子比的PtSn二元催化劑,發(fā)現(xiàn)Sn的含量在乙醇電催化的穩(wěn)定性具有重要的意義33%~40%時(shí)催化劑性能最佳并且催化劑的電催化性能受1.2.2非責(zé)金屬電催化劑工作溫度影響:當(dāng)溫度高于90℃時(shí),Pt2Sn1C催化劑性能最在開發(fā)新的較低廉的燃料電池電催化劑的工作中,含有佳;當(dāng)溫度低于60℃時(shí),Pt3Sn2/C催化劑性能最佳;當(dāng)溫度Fe、Co、N類過渡金屬元素活性成分的催化劑一直受到人們?yōu)?5℃時(shí),Pt2Sn2C和Pt2Sn1C催化劑性能相當(dāng)。研究者的關(guān)注7。意大利的ACTA和 ICCOM等幾家研究中心聯(lián)認(rèn)為最佳的Pt、Sn原子比受Pt臨近的 OHads基團(tuán)及乙醇氧合開發(fā)了一種基于Fe、Co、N及其合金的納米催化材料Hy化時(shí)歐姆電阻的影響,Sn對Pt催化活性的提高是雙功能機(jī) perMed1。據(jù)報(bào)道這種材料對甲醇、乙醇等多種碳?xì)淙剂侠砗蚉t與Sn之間電子結(jié)構(gòu)相互作用的結(jié)果的陽極氧化和陰極氧的還原都有優(yōu)異的催化作用,它正在被由于二元貴金屬催化劑存在的問題,以及降低成本的考ACTA推向市場,對于應(yīng)用于燃料電池的非貴金屬催化劑材慮發(fā)展研究了三元甚至多元貴金屬催化劑。目前研究較多料的研究開發(fā),這顯然是一個(gè)重大的突破。根據(jù)有限的資料的三元及多元合金催化劑有 Pt SnMol、 PtsnNinl0、顯示,ACTA開發(fā)的催化劑 HyperMec為一種粒徑在幾個(gè)納PtSnrh]、 PrUni12、 Pt rulrSno等。其中,對乙醇電化學(xué)米尺度的顆粒材料,可能是因?yàn)樵谶@個(gè)分子直徑數(shù)量級尺度氧化的三元催化劑主要是在PRu或PSn二元合金的基礎(chǔ)上,其具有超大的比表面和量子效應(yīng),N、Fe以及Co都顯示上添加第三種金屬元素,如 PtRuMo、 PtSnMo、 PtSnIr等出優(yōu)異的催化活性。J. Tayal等用浸漬還原法制備了雙金屬或者三金屬同時(shí),鎳電極用作直接乙醇燃料電池陽極催化劑的報(bào)道的Pt、Sn、Ir電催化劑。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明加入少量的Ir使越來越多m。研究認(rèn)為,塊狀N對乙醇電化學(xué)氧化幾乎PSn/C對乙醇電氧化具有更高的電催化活性。 PtIrSn/C沒有活性,但Ni合金、N納米顆粒N納米線等對乙醇都表(20%Pt5%Ir、15%Sn,質(zhì)量分?jǐn)?shù))在制備的所有二元、三元現(xiàn)出一定的催化活性。催化劑中具有最好的電催化性能。 Eungie lee等采用多目前,直接乙醇燃料電池陽極催化劑的研究主要是Pt元醇法制備了 PtSn, s/C催化劑,與PSn/C、 PtSnMo4C系二元和三元貴金屬催化劑,研究指出,在PSn、PtRu二元相比,其顯示了最高的比活性,具有最高的EOR活性。Es催化劑的基礎(chǔ)上,添加第三種元素既可以降低Pt的用量teban ribadeneira等2)利用乙二醇還原法制備了不同比例又可以在一定程度上提高催化劑的催化活性。低貴金屬以的 PtRuNi/C催化劑,其提高了電池性能,其中,Pt5Rus-及非貴金屬催化劑的研究才剛起步,但是隨著直接乙醇燃料NiC獲得了最大的電流密度。由此可以看出,多元催化劑電池商業(yè)化應(yīng)用的要求越來越高,未來將致力于開發(fā)低成既可以降低貴金屬的用量,又可以在一定程度上提高乙醇燃本抗中毒能力優(yōu)良的Pt系貴金屬催化劑,同時(shí)低貴金屬以料電池的性能。及非貴金屬催化劑的研空*會越來越受到重視。1.2非P金屬電催化劑中國煤化工1.2.1低貴金屬電催化劑2直接乙CNMHG劑載體考慮到鉑基電催化劑成本太高、電催化過程中極易引起對于直接乙醇燃料電池載體的研究相對較少,它主要是催化劑中毒等原因,人們開始將目光轉(zhuǎn)向非鉑基電催化劑,隨著碳材料的發(fā)展而發(fā)展起來的。在直接乙醇燃料電池中,·130·材料導(dǎo)報(bào)A:綜述篇2013年11月(上)第27卷第11期載體作為陽極催化劑的附著基體對陽極催化劑的電催化性和形狀均勻的納米粒子。因此,通過改性CNT作為載體制能有一定的影響。備超細(xì)和均勻的納米粒子是一項(xiàng)具有重要學(xué)術(shù)意義和技術(shù)2.1碳黑擔(dān)載價(jià)值的工作。已經(jīng)研究過的載體有石墨、活性碳、碳黑、分子篩碳纖2.3稀土材料擔(dān)載維、碳納米管(CNTs)、導(dǎo)電高分子和 Nafion膜等,其中研究稀土是一組具有特殊性能的稀有元素在催化反應(yīng)過程最多的是活性碳中通常會表現(xiàn)出獨(dú)特的性能與功效。目前關(guān)于稀土催化材目前,DEFC電極催化劑以碳為載體,主要基于以下幾料的研究主要集中在性能評價(jià)與應(yīng)用開拓上,有關(guān)其催化作個(gè)原因:(1)以碳為載體可以使催化粒子高度分散、穩(wěn)定提用的本質(zhì)與活性機(jī)理的研究還處于初級階段,稀土作為高鉑基催化劑的利用率,并能增強(qiáng)其催化活性;(2)有較強(qiáng)耐催化材料可以提高負(fù)載型金屬催化劑的分散度和穩(wěn)定性,但酸、耐堿性能(DEFC環(huán)境一般為酸性介質(zhì));(3)便于鉑基催稀土元素引入后產(chǎn)生獨(dú)特效果的原因尚不清楚,如何進(jìn)一步化劑的回收利用2提高稀土對催化劑的催化性能還缺乏基礎(chǔ)理論指導(dǎo)與規(guī)律早期的研究者認(rèn)為活性碳是一種情性材料,僅起到增加性認(rèn)識Pt比表面積的作用,但經(jīng)研究發(fā)現(xiàn),PC催化劑的電催化活稀土氧化物可以用作催化劑載體, Lihong Yu等2利用性有一部分應(yīng)歸結(jié)于Pt與活性碳之間的相互作用,這種作超聲共沉淀技術(shù)使CeO2與Pt/C形成CeO2PC三相界面,用與碳的預(yù)處理?xiàng)l件、催化劑的制備方法等密切相關(guān)。不同制備了CeO2PtC催化劑。研究結(jié)果表明,與Pt/C、P/CNT的表面功能基團(tuán)對催化劑的電催化活性有不同的影響如含和PRuC相比,CeO2的加入提高了催化劑的電催化氧化性氮基團(tuán)的存在會提高催化劑對甲醇氧化的催化活性;特別是能,降低了阻抗,并且使催化劑具有高的穩(wěn)定性。雖然稀土活性碳的表面基團(tuán)對P/C催化劑的電催化活性有較大的影氧化物有很好的性能,但是稀土元素作為載體的研究尚少響,如活性碳表面的含氧基團(tuán)與Pt之間會發(fā)生配位作用,使機(jī)理尚不明確,還有待進(jìn)一步的研究Pt粒子在活性碳表面的遷移和聚集現(xiàn)象明顯減少,從而增加稀土或稀土氧化物可以直接與該金屬作用形成合金或Pt金屬粒子的分散度,但這種配位作用改變了Pt金屬粒子金屬間化合物作為催化劑。 Kenneth W lux等m用H2還的表面電子狀態(tài)減少了催化劑中Pt的含量因此會降低催原微細(xì)Ln[Pt(CN)62(Ln=Ce,Pr)粉末制得納米級粉狀金化劑對乙醇氧化的電催化活性屬間化合物PrPt2和CePt2,并發(fā)現(xiàn)它們對乙醇氧化有優(yōu)良Wang X等2通過CMs法(新型復(fù)合熔融鹽法)用葡的催化活性萄糖作為原料在200℃、常壓下合成了粒徑約200m的碳2.4其他物質(zhì)擔(dān)載納米球?qū)⒔饘貾t納米顆粒負(fù)載于碳納米球上,用作堿性介傳統(tǒng)的陽極催化材料都以碳黑為載體最近有研究通過質(zhì)中乙醇和甲醇的催化劑。研究表明,與負(fù)載于碳黑和水熱利用其他物質(zhì)作載體改良催化劑的活性,獲得較理想的實(shí)驗(yàn)合成的碳納米球上的Pt相比,CMS法合成的碳納米球基質(zhì)結(jié)果。 Raghuram Chet等用鈦網(wǎng)作載體,通過熱分解法Pt電催化劑顯示出對乙醇和甲醇更高的電催化活性在電導(dǎo)制備了一系列鉑基催化劑,乙醇的電化學(xué)測試結(jié)果表明,用率、電化學(xué)活性表面、氧化峰電流密度和起始峰電位方面都金屬鈦制成的網(wǎng)狀電極比傳統(tǒng)的碳基電極表現(xiàn)出更好的性顯示出優(yōu)異的性能。能,而且網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)可以降低電極成本同時(shí)有利于乙醇穿過2.2碳納米管(CNT擔(dān)載電極和排放產(chǎn)物CO2。碳納米管及其衍生納米碳材料是一種介于富勒烯與石Joyeeta Bagchi等6采用N作為催化劑載體,利用共沉墨烯之間的碳的存在形式,它具有獨(dú)特的電子性質(zhì)碳納米淀法制備了PtRu二元催化劑,發(fā)現(xiàn)其對乙醇的陽極氧化有材料可與其表面附著的金屬活性相產(chǎn)生一種特殊的載體金良好的電催化活性循環(huán)伏安法測得對乙醇陽極氧化催化活屬相互作用。碳納米管中電子轉(zhuǎn)移的動力學(xué)行為極佳并且性最好的催化劑Ru組分含量為32%~47%(原子分?jǐn)?shù))。其特殊的碳納米級孔道結(jié)構(gòu)有利于反應(yīng)物及產(chǎn)物的傳質(zhì)因直接乙醇燃料電池的陽極催化劑通常都是負(fù)載型催化此作為低溫燃料電池催化劑載體受到越來越多的關(guān)注。劑,作為載體的材料越來越受到人們的關(guān)注。在傳統(tǒng)碳材料Nitul Kakati等1采用水熱法制備了PRu/SnO2/擔(dān)載的基礎(chǔ)上,研究了新型碳材料的擔(dān)載研究結(jié)果顯示新CNT、PRu/CNT和P/SnO2/C催化劑,并對其結(jié)構(gòu)和電催型碳材料的擔(dān)載對催化劑的電催化性能有所提高與此同化性能進(jìn)行了比較。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明以CNT為載體提高了時(shí)稀土及其他的擔(dān)載材料的研究也處于發(fā)展中。由于研究PRu金屬粒子的分散度,粒徑更小;SnO2的加入增強(qiáng)了Pt的深入,陽極擔(dān)載材料對催化劑催化性能的影響越來越清對甲醇氧化的催化活性; PtRu/CNt/SnO2催化劑的高催化晰擔(dān)載材料的研究也越來越受到重視?；钚詺w功于在CNT表面形成了多孔結(jié)構(gòu)的SnO層,增強(qiáng)了催化劑與燃料之間的接觸, Xinwei Zhang等利用溶膠凝3結(jié)語膠和脈沖微波輔助的多元醇法制備了 Pt-SSnO2/CNT催化目前,中國煤化工主要問題是催化劑劑。結(jié)果表明, Pt-SSnO2CNT催化劑對乙醇電氧化的催化的活性位容CNMHG崔化劑迅速中毒失活性明顯高于 Pt-SnO2/CNT。雖然CNT的研究取得了不少活;研究催化劑的材料大都集中在貴金屬上,商業(yè)化應(yīng)用成進(jìn)展,但是在CNT表面負(fù)載金屬微粒的方法難以獲得尺寸本較高;催化劑催化機(jī)理尚不清楚。因此,DEFC催化劑的后直接乙醇燃料電池陽極催化劑的研究進(jìn)展/王旭紅等·131·續(xù)研究可從以下3個(gè)方面進(jìn)行:一是繼續(xù)研究開發(fā)具有高催4 Tayal J, Rawat B, Basu s Bi-metallic and tri-metallic PteSn/化活性、抗中毒性能強(qiáng)的新型催化劑;二是制備新型催化劑C, Ptelr/C, PtelreSn/C catalysts for electro-oxidation of載體,從而提高催化劑的催化活性及分散性;三是加強(qiáng)對催 ethanol in direct ethanol fuel cell[門. J Hydrogen Energy,化機(jī)理的研究,為設(shè)計(jì)開發(fā)新型催化劑提供理論依據(jù)。2011,36(14):488415 Almiron, Marcelomt, Natalysop, et al. PdBi/C electrocata參考文獻(xiàn)lysts for ethanol electro-oxidation in alkaline medium [j]. J1 Wang Xuhong, Yuan Shanmei, Zhu Yu, et al. Preparation andHydrogen Energy, 2011, 36(17): 10522performance research of P Sn catalyst supported on carbon 16 Yongprapat S, Therdthianwong A, Therdthianwong S. Au/Cfiber for direct ethanol fuel cells[J]. J Fuel Chem Techncatalyst prepared by polyvinyl alcohol protection method for2012,40(12):1454direct alcohol alkaline exchange membrane fuel cell applica2 Ni Hongjun, Lv Cancan, Wang Xuhong, et al. Study on Pttion [] J Appl Electrochem, 2012, 42(8):48SnO/C electrode prepared by different content of nafion for 17 Spendelow JS, Wieckowski A Electrocatalysis of oxygen renew direct ethanol fuel cells[J]. J Adv Mater Res, 2011, 399duction and small alcohol oxidation in alkaline media [J].(4):1408Phys Chem Chem Phys, 2007, 9(21): 26543 Castro Luna A M, Bonesi A, Triaca W E, et al Investigation 18 Bianchini C. Small fuel cells for portable applicationsLMJof a Pt-Fe/C catalyst for oxygen reduction reaction in directUSA: Knowledge Press, 2006: 227ethanol fuel cells [J]. J Nanopart Res,2010, 10(12):35719 Abdel Hameed R M, El-Khatib K M Ni-P and Ni-Cu-P mo-4徐明麗張正富,楊顯萬.納米材料及其在電催化領(lǐng)域的研dified carbon catalysts for methanol electro-oxidation in究進(jìn)展[J]材料導(dǎo)報(bào),2006,20(7):2KOH solution]. J Hydrogen Energy, 2010, 35(6):255 Spinace e v, Neto A O, Vasconcelos TRR, et al. Electro 20 Jafarian M, Babaee M, Gobal F,et al. Electro-oxidation of aloxidation of ethanol using PtRu/C electrocatalysts preparedcohols on nickel dispersed in poly -o-aminophenol modifiedby alchol- reduction process[J]. J Power Sources, 2004,13grapite electrode[J]. J Electroanal Chem, 2011,652(1-2):8(1):1721袁善美,朱昱,倪紅軍,等.直接乙醇燃料電池研究進(jìn)展[J]6 Bagchi J, Bhattacharya S K. The effect of composition of Ni-化工新型材料,2011,1(4):15supported Pt-Ru binary anode catalysts on ethanol oxidation 22 Wang X, Hu G, Xiong Y F, et aL. Carbonr-nanosphere-supporfor fuel cells []. J Power Sources, 2007, 163(2):661ted Pt nano-particles for methanol and ethanpl electro-oxida7 Lamy C, Rousseau S, Belgsir E M, et al. Recent progress intion in alkaline media[j]. J Power Sources, 2011, 196(4)the direct ethanol fuel cell: Development of new platinumtin1904electrocatalysts [J]. J Electrochim Acta, 2004, 49(22-23): 23 Nitul Kakati, Jatindranath Maiti, Seung Hyun, et al. Hyd3901thermal synthesis of PtRu on CNT /SnO composite as anode8 Zhou w, Zhou Z, Song S, et al. Pt-based anode catalysts forcatalyst for methanol oxidation fuel cell[J]. J Alloys Comdirect ethanol fuel cells [J]. J Appl Catal B, 2003,46(2):2732011,509(6):5617Lee E, Murthy A, Manthiram A. Effect of Mo addition on 24 Zhang Xinwei, Zhu Hong, Guo Zhijun, et al. Sulfated SnOthe electrocatalytic activity of Pt-SnrMo/C for direct ethanolmodified multi walled carbon nanotubes-A mixed proton-fuel cells [j]. J Electrochim Acta, 2011, 56(3): 1611electron conducting support for Pt catalysts in direct ethanol10 Seden Beyhan, Jean-Michel Leger, Figen Kadirgan, Profuel cells[J]. J Power Sources, 2011, 196(6):3048nounced synergetic effect of the nano-sized PtSnN/ C cata-25翁端,盧冠忠,張國成,等稀土催化材料在能源環(huán)境領(lǐng)域中l(wèi)yst for ethanol oxidation in direct ethanol fuel cell[J]. J Ap-的應(yīng)用探討[門]中國基礎(chǔ)科學(xué),2003(4):12pl Catal,2013,130(9):30526 Yu Lihong, Xi Jingyu CeO nanoparticles improved Pt-based11 Colmati F, Antolini E, Gonzalez E r. Preparation, structuralcatalysts for direct alcohol fuel cells[. J Hydrogen Energycharacterization andtion2012,37(10):5938supported ternary Pt-SnRh catalysts[J]. J Alloys Compd, 27 Kenneth w Lux, Elton J Cains. Lanthanide platinum inter-(1-2):264metallic compounds as anode electrocatalysts for direct etha12 Ribadeneira E, Hoyos B A. Evaluation of Pt-Rur-Ni and Pt-nol PEM fuel cells synthesis and characterization of LnPt2SnNi catalysts as anodes in direct ethanol fuel cells[J]Ln=Ce, Pr)nanopowders[J]. J Electrochem Soc, 2006,153Power Sources, 2008, 180(5): 238(6):A13213 Fatih K, Neburchilov V, Alzate V, et al. Synthesis and cha-RaghuramSott Trant ethanol fuel cells withracterization of quaternary Pt- Sn/C electrocatalysts forcatalysed中國煤化工 him a,200,direct ethanol fuel cells[J]. J Power Sources, 2010, 195(21)52:4073CNMHG(責(zé)任編輯楊霞)