中高濃度污水COD測定方法于麗新(吉林省通化鋼鐵股份有限公司焦化廠通化)摘要吉林省通化鋼鐵股份有限公司焦化廠對中、高濃度污水COD的測定方法進行了探索,尋求到一種簡單、實用的中、高濃度污水COD測定方法,它起到了準(zhǔn)確度高、提高工作效率、降低消耗的作用。關(guān)鍵詞中高濃度;COD;測定方法中圖分類號0657The COd Assaying Means of Meso and High Concentration Polluted WaterYu Lixin(The Pyrogenic Company Of JILIN Province Tong Hua Steel Company Limited By Shares,Abstract The Pyrogenic Company Cf JILIN Province Tong Hua Steel Company limited By Shares gropes forthe cod assaying means of meso and high concentration polluted water deeply. and we find a simple, practicalCOD assaying means of meso and high concentration polluted water. This means can increase the accuracy, im-prove the work efficiency, and cut down the comsumptionKey words Meso and high concentration, COD, assaying means1引言亞鐵銨用量計算出水中還原物質(zhì)消耗氧的量。測定方法為:取20.00m1混合均勻的水樣(或取適量的水COD即為化學(xué)需氧量,是在一定條件下,用強氧樣稀釋到20ml),準(zhǔn)確地加入10.00ml的濃度為0化劑處理廢水時所消耗氧化劑的量,以每升水消耗的200mg/1的重鉻酸鉀溶液,再加入30ml的H2SO4氧量來表示,單位為毫克/升。它反映水中還原性物AgSO4溶液,混勻后加熱回流2小時后冷卻。加入指質(zhì)的相對含量。還原性物質(zhì)包括有機物、亞硝酸鹽、示劑,用濃度為0.1mo/l的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴亞鐵鹽、硫化物等。所以水中COD是實施外排總量定。溶液由黃色變?yōu)榧t褐色,即為終點。同時取控制的重要指標(biāo)之一。COD的測定結(jié)果與加入氧化20m不存在還原物質(zhì)的水樣做空白試驗。根據(jù)與空劑的種類和濃度、反應(yīng)溶液的酸度、反應(yīng)溫度和時間白試驗耗硫酸亞鐵銨量的差計算出水中還原性物質(zhì)以及有無催化劑、試劑的加入順序有關(guān),所以COD也的消耗氧量(本文稱此方法為“回流法”)。是一個條件性的指標(biāo)。因而要嚴(yán)格規(guī)范COD的測定條件和操作方法。3直接加熱量鉻酸鉀法2cOD的傳統(tǒng)測定方法直接加熱重鉻酸鉀法是我公司安環(huán)部環(huán)保監(jiān)測站水組研究出的一種COD測定方法,其原理同“回國標(biāo)中COD的測定方法有兩種即重鉻酸鉀法流”法,不同之處是將“回流”一步改為直接加熱(本(以 CODcr表示)和高錳酸鉀法(以 CODMn表示)。文稱此方法為“加熱法”)。方法為:各取5ml水樣和其中高錳酸鉀法誤差較大,在污水COD測定中很少空白樣,加入5ml0.2500mg/1的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液,應(yīng)用;而重鉻酸鉀法則是我國廢水COD監(jiān)測的主要加人15ml硫酸-硫酸銀溶液后,加熱5分鐘。完全測定方法,也是仲裁時的測定方法。其原理是利用重冷卻后加入50ml蒸餾水。冷卻完全,加入4滴試亞鉻酸鉀的強氧化性,并加入硫酸一硫酸銀溶液作催化鐵靈指示劑后用0.1moM硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液進行劑,氧化水中的還原性物質(zhì),反應(yīng)后過量的重鉻酸鉀滴定,顏色由黃色變?yōu)榧t褐色,即為終點。計算方法以試亞鐵靈作指示劑,用硫酸亞鐵銨滴定,根據(jù)硫酸同回流法。收稿日期:2006-07-15作者簡介:于麗新,工程師,從事分析化學(xué)工作。Modern scientific instruments 2007 2這種方法有操作時間短,方法簡單,儀器藥品用需對水樣進行一步稀釋,而直接加熱法可直接取樣。量小等諸多優(yōu)點可見直接加熱法對水樣稀釋過程少,帶來誤差我廠一直采用“回流法”來測定污水中COD含小;同時取樣絕對量大,其代表性較強。量,在日常的生產(chǎn)過程中,需要經(jīng)常測定進生化高濃4.2直接加熱法操作步驟度原料氨水、兩系曝氣池的進水和出水的COD,以了按要求取混合均勻的水樣,于250ml三角瓶中解原料氨水及生化處理裝置的運行情況,因而化驗室準(zhǔn)確地加入10ml濃度為0.200mg/l的重鉻酸鉀標(biāo)每月都要做大量COD測定化驗,且隨著對環(huán)保的日準(zhǔn)溶液。緩慢地加入30ml的H2SO4-Ag04溶液,益重視,我廠還增加了許多車間級的外排口,對這些輕輕搖勻。放在可調(diào)溫電爐上,控溫加熱4分鐘(高外排口的污染物含量,也要經(jīng)常監(jiān)測,使COD化驗的濃度氨水加熱5分鐘)后,將三角瓶放在操作臺上完頻次不斷增加,儀器藥品消耗量也越來越大,同時化全冷卻后加入蒸餾水,使溶液總量為140ml否則酸驗員的工作量也越來越大,因此得知公司安環(huán)部環(huán)保度過大則終點不明顯溶液再度冷卻后,加入4滴試監(jiān)測站水組研究出測定COD的簡捷方法后,受其啟亞鐵靈做指示劑,用濃度為0.lmo/1的硫酸亞鐵銨發(fā),我們做了對比試驗,結(jié)論是該方法簡單、勞動強度標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。溶液由黃色變?yōu)榧t褐色,即為終點低、儀器藥品消耗小,在COD含量較低時,化驗結(jié)果同時做空白試驗。計算方法同回流法。偏差較小,在規(guī)定的誤差范圍之內(nèi)但對我廠中、高濃43對比試驗度污水COD而言,偏差較大。為此我廠開始對的中確定試驗方法后,我們根據(jù)我廠污水中COD含高濃度污水COD“加熱式”重鉻酸鉀法測定方法進行量差別很大的情況,按不同濃度的污水水樣,分別進了探索。行“回流法”和“加熱法”COD測定對比試驗,同時用基準(zhǔn)標(biāo)樣分別用“回流法”和“加熱法”做對比試驗。4直接加熱法測定中高濃度污水cOD方法431原料氨水試驗的研究因為我廠原料氨水COD的含量為7000mg/1左右,所以用基準(zhǔn)的鄰苯二甲酸氫鉀配制COD的含量為了尋求準(zhǔn)確、簡捷的中、高濃度污水COD方為7000mg/1的COD標(biāo)準(zhǔn)溶液進行試驗比較:法,我們對國標(biāo)規(guī)定的COD測定方法做了大量的試標(biāo)樣污水水樣驗,進行了認真的分析,研究造成化驗結(jié)果偏差的原時間回流法直接法回流法直接法因,進而對不同濃度污水取樣量、稀釋倍數(shù)、加熱時CoD(mg/1) COD(mg/1) coD( mg/) CoD( mg/1)間、加熱強度等都作了嚴(yán)格的規(guī)定。1月1日7113.67180.17068.97068.26548.76421.61月3日7277.07260.97084.87074.16277.96107.24.1回流法和直接法取樣量的對比l1月15日7211.37245.07034.67042.16862.56701.1方法回流法水樣直接法相對標(biāo)準(zhǔn)偏差3.07%89%原料氨水取20ml稀釋到100ml,再取4.3.2曝氣池進水試驗20m稀釋到100ml,再取取10ml稀釋到100ml,因為我廠曝氣池進水COD的含量大約為(cOD含量20m回流試驗,絕對取樣量再取10ml進行加熱試>6000驗,絕對取樣量為1ml1000mg/1左右,所以用基準(zhǔn)的鄰苯二甲酸氫鉀配制為0.8mCOD的含量為1000mg/l的COD標(biāo)準(zhǔn)溶液進行試驗曝氣池進水取20m稀釋到100ml,再取取5m進行加熱試驗,比較:(COD含量20ml回流試驗絕對取樣量絕對取樣量為5m標(biāo)樣污水水樣約1000)4ml時間回流法直接法回流法直接法二沉池出水取20ml回流試驗,絕對取樣取20m進行加熱試驗CoD( mg/1) COD(mg/1) CoD(mg/1) CoD(mg/1)(COD含量量20ml絕對取樣量為20ml10月18日1065.81078.41017.61019.81169.71347.9108761221.5<500)10月19日1024.11048.5994.0982.0117.31235.21038.21101.5從取樣量對比可以看出10月20日1041.01049.61011.31016.5109871034.6980.5967.8(1)對于高濃度COD的原料氨水而言回流法需相對標(biāo)準(zhǔn)差3121.41%對水樣進行兩步稀釋,而直接加熱法只需一步稀釋,4.33曝氣池出水試驗回流法第一次取樣量較大,代表性較好因為我廠出水COD的含量大約為150mg1左(2)對于中濃度COD的曝氣池進水而言,回流法右,所以用基準(zhǔn)的鄰苯二甲酸氫鉀配制COD的含量現(xiàn)代科學(xué)儀器200285為200mg/1的COD標(biāo)準(zhǔn)溶液進行試驗比較水取樣量,直到溶液不顯綠色為止,從而確定廢水樣標(biāo)樣污水水樣分析時應(yīng)取用的體積,稀釋時,第一次所取廢水樣量時間回流法直接法回流法直接法不得少于5mlcoD(mg/1) Cod(mg/1) CoD( mg/1) CoD( mg/1)2)廢水樣中氯離子含量較高時,可用硫酸汞進行1)月8日2047203920.203.410.6152.11415151:4消除。0.4g硫酸汞可以絡(luò)合氯離子40mg11月11日206.8205.7194,0197.6110.88118.8106.6112.53)加熱時,一定要將溫度控制好,否則會測定結(jié)11月15日209.4208.0204.7201.2130.42142.271286137.6果有很大的影響。相對標(biāo)準(zhǔn)偏差3.21%1.88%4)加熱后,溶液中重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)剩余量應(yīng)是加入4.4試驗誤差分析量的1/5-4/5。1)國標(biāo)中規(guī)定:回流法測COD時,要用COD為5)滴定時,不能激烈搖動錐形瓶,滴定速度要均150mg/1的基準(zhǔn)試劑(鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液),同勻,特別是要把握好最后幾滴的滴定,否則會影響測一實驗室相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.3%。定結(jié)果。由試驗可見,無論用是回流法還是直接法測定6)每次測定時,應(yīng)對硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液進行標(biāo)COD,其實驗室相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均在允許范圍內(nèi)。但使定。用回流法的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差比用直接法大些,分析其原因,主要是COD為一個條件性的指標(biāo),它對反應(yīng)條件6生產(chǎn)應(yīng)用情況要求很高,反應(yīng)必須在較低的、均勻的加熱狀態(tài)下進行,對加熱設(shè)備的要求較高,尤其是采用“回流法”時,通過試驗可見,用直接加熱法測定我廠污水中需要加熱回流2小時,而我廠是用普通調(diào)溫電爐控制COD含量是可行的,從2004年12月份起這種化驗方溫度,受工廠電源電壓不穩(wěn)定的影響,溫度波動較大,法已進入使用階段,多次對比標(biāo)定,均在規(guī)定誤差范回流液要始終處于一個加熱溫度更是困難,這樣就導(dǎo)圍之內(nèi)。致試驗誤差偏高;而用直接加熱法測定時,只需加熱4-5分鐘,加熱時間短,受外界條件影響較小,因而7結(jié)論溫度波動相對小,比較容易控制,人為的影響因素也小,這是誤差稍小的原因之一。1)通過試驗步驟可以看出,回流法測定水中2)試驗中加入重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度、反應(yīng)溶CD含量的試驗時間較長,需3.5小時左右,而直接液的酸度、試劑的加入順序以及硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液加熱法試驗時間只需10幾分鐘,這就大大的節(jié)約了的濃度和滴定速度均會帶來試驗誤差,這些必須嚴(yán)格時間,減少了工人的勞動強度,提高了工作效率。按試驗要求進行。2)直接加熱法試驗需要的化驗儀器較少,回流法3)使用回流法測定中高濃度的污水和使用直接測定水中COD含量的試驗所需回流裝置較復(fù)雜,每法測定高濃度的污水COD時,需要對水樣進行分步套價格可達1000元,回流法需加熱2小時,而直接加稀釋,這個過程所使用儀器.稀釋水和人為誤差以及熱法加熱時間只需4-5分鐘左右,這就大大地節(jié)約溫度變化等,均可能帶來試驗誤差。了電能,可見用直接加熱法測定水中COD含量能節(jié)約很大一部分材料支出和電能。5注意事項3)通過對比試驗可以看出,直接加熱法有取樣量較大,試驗時間短,操作簡單,材料和電能消耗量小等)對于化學(xué)需氧量高的廢水樣,可取一定體積的優(yōu)點,其實驗室相對標(biāo)準(zhǔn)偏差也在允許范圍內(nèi)。所以廢水樣進行分步稀釋,再取一定量的廢水樣,加入試建議在我廠內(nèi)部污水監(jiān)測時可使用直接加熱法測定劑搖勻加熱觀察是否成綠色,如溶液顯綠色再減少廢其COD含量。Modern 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